Fe-Al催化马来酸酐和降冰片烯共聚研究.pdfVIP

Fe-Al催化马来酸醉与降冰片烯共聚研究 房江华，，杨科芳2，胡富陶2 (1宁波工程学院化工系，宁波，315016,2宁波大学理学院化学系，宁波，315211) 摘 要: 本文研究了Fe(acac)3-AI(i-Bu)3-CC14(acac=乙酞丙酮)催化体系催化马来酸1f(MAn) 与降冰片烯 (NBE)交替聚合，用元素分析、核磁共振和红外光谱研究了共聚物的结构，用凝胶渗 透色谱研究了聚合物分子里和分子t分布，分子里分布窄。动力学研究表明聚合反应对单体浓度呈 一级关系，表观活化能为74.3KJ/mola 关键词: 铁系催化剂，马来酸醉，降冰片烯，共聚. 最近，由于降冰片烯与烯烃共聚能提高聚烯烃的性能，所以人们对降冰片烯与烯烃共聚研 究较多fl-21，但降冰片烯与极性单体马来酸醉等共聚研究较少，且主要用自由基方法聚合[3-51 目前还少见用铁系配位催化剂催化这类单体共聚，我们在铁系催化剂催化马来酸醉与苯乙烯 161茵香脑共聚1[71的基础上，首次将这一催化剂用于降冰片烯与马来酸配共聚，发现铁系催化 剂催化该反应具有共聚物收率高、聚合速度快、共聚物分子量分散小等优点，本文报道了铁系 催化剂催化降冰片烯与马来酸醉聚合规律、共聚物结构和分子量及分子量分布等。 Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-CCI;催化马来酸醉和降冰片烯共聚，得到的产物为白色固体，溶于 四氢吠喃、二甲亚讽，不溶于氯仿、乙醇和甲醉。聚合物红外光谱在1851.5,1774.4cm-，有酸 配C=O键吸收峰，2881.5,2962.5cm-，有降冰片烯CH,CH:吸收峰，证明聚合物为共聚物。共 聚物3C‘NMR图谱，主要显示了共聚物分子式链节中a,b,c,d,e,f碳的吸收峰(9为溶剂 二甲亚枫吸收峰)。 f 身d e ‘ n 户/1 .。护“{l功 飞尹 、 夕a 丫 \、{b 、入M’“‘\。厂一一’\tit. 、 / G h-七_ 1 . I I I ， I I I 1200.0 1000.0 180 160 140 120 100 80 60 40 20 图11共聚物’3CNMR图谱 图2马来酸醉 (:)、马来酸醉与催化剂b‘)的红外光谱图 Fig.I3CNMRspectrumofMAn-NBEcopolyme Fig.2IRspectrumofMAn(a).MAn-Catalyst(b).Catalyst(c) *浙江省自然科学基金资助项目(2003724) 联系人和第一作者房江华男 1958年出生 教授Tel:(0574拍3057131Email:nb巧h2000@) 表 1为不同单体比聚合物由元素分析数据计算得到的共聚物组成。从元素分析和核磁共振 分析可知当单体马来酸醉与降冰片烯比为0.5-1.0时可得到高交替度共聚物。 分子量和分子量分布数据列于表2，从表2可见分子量随马来酸醉和降冰片烯比例变化不 大 ，共聚物分子量在马来酸fff和降冰片烯比例为1时最大，分子量分布变化不大，分子量分布 窄 表 !为不同单体比与共聚物组成的关系