十年化学竞赛题重组卷4(原子和分子结构).docVIP

2001-2010年十年化学赛题重组卷4 原子和分子结构 竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 2003年第3题（5分） 在正确选项上圈圈。 1．下列化学键中碳的正电性最强的是 A．C－F B．C一O C．C－Si D．C－Cl 2．电子构型为[Xe]4f145d76s2的元素是 A．稀有气体 B．过渡元素 C．主族元素 D．稀土元素 3．下列离子中最外层电子数为8的是 A．Ga3＋ B．Ti4＋ C．Cu＋ D．Li＋ 2000年第14题(8分) 铂系金属是最重要的工业催化剂。但其储藏已几近枯竭，上小行星去开采还纯属科学幻想。研究证实，有一类共价化合物可代替铂系金属催化剂。它们是坚硬的固体，熔点极高，高温下不分解，被称为“千禧催化剂”（millennium catalysts）。下面3种方法都可以合成它们： ① 在高温下将烃类气体通过钨或钼的氧化物的表面。 ② 高温分解钨或钼的有机金属化合物（即：钨或钼与烃或烃的卤代物形成的配合物）。 ③ 在高度分散的碳表面上通过高温气态钨或钼的氧化物。 1．合成的化合物的中文名称是碳化钼和碳化钨。（共4分，各2分） 2．为解释这类化合物为什么能代替铂系金属，提出了一种电子理论，认为这些化合物是金属原子与非金属原子结合的原子晶体，金属原子周围的价电子数等于同周期的铂原子或钌原子的价电子数。这类化合物的化学式（即最简式或实验式）是Mo2C和WC。（4分，各2分）说明：每个钨原子的d轨道上平均多了4个电子，相当于Pt的电子结构，每个钼原子的d轨道上多了2个电子，相当于Ru原子的电子构型。 2004年第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。X是用高能48Ca撞击Am靶得到的。经过100微秒，X发生α-衰变，得到Y。然后Y连续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。 ＋Ca＝288115＋3n（2分，不写3n不得分。答291115不得分。） 288115＝284113＋4He（2分，质量数错误不得分。4He也可用符号α。 （答下式不计分e＝268105或Db） （2分） 注：不加括号而将“＋”加在甲基氮上也正确。丁基用锯齿状无氢简式表示得分相同。 2．符号[C6min]＋和[C8min]＋里的C6和C8代表什么？答：己基和辛基。 3．根据上表所示在相同条件下纤维素溶于离子液体的差异可见，纤维素溶于离子液体的主要原因是纤维素分子与离子液体中的阴离子（或负离子）之间形成了氢键；纤维素在[C4min]Cl、[C4min]Br、[C4min][BF4]中的溶解性下降可用 Cl－、Br－、BF4－结合氢的能力下降来解释，而纤维素在[C4min]Cl、[C6min]Cl和[C8min]Cl中溶解度下降是由于Cl－的摩尔分数降低 。（每空1分，小计5分） 注：第3空或答半径增大，或与氢形成氢键的能力下降，或作为质子碱的碱性减小，等等. 4．在离子液体中加入水会使纤维素在离子液体里的溶解度下降，试解释之。 水与离子液体中的阴离子形成氢键的能力更强。（1分） 5．假设在[C4min]Cl里溶解了25%的聚合度n＝500的纤维素，试估算，向该体系添加1.0%（质量）的水，占整个体系的摩尔分数多少？假设添水后纤维素全部析出，析出的纤维素的摩尔分数多大？ 溶解于离子液体中的纤维素的摩尔质量为： 6×12＋10＋5×16)×1000＝1.62×105（g/mol） 离子液体的摩尔质量为： 8×12＋15＋14×2＋35.5＝96＋15＋28＋35.5＝175（g/mol） 水的摩尔分数为： 1.0/18/(1.0/18＋75/175＋25/1.62×105)＝0.12 析出的纤维素的摩尔分数为： (25/162000)/(1.0/18＋75/175＋25/1.62×105)＝3.2×10－4（2分） 2000年第10题(5分） 据统计，40%的飞机失事时机舱内壁和座椅的塑料会着火冒烟，导致舱内人员窒息致死。为此，寻找装修机舱的阻燃聚合物是化学研究的热点之一。最近，有人合成了一种叫PHA的聚酰胺类高分子，即主链内有“酰胺键”（—CO—NH—）。温