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国内钻井液降粘剂研究与应用进展 谢建宇 王中华 中国石化集团中原石油勘探局钻井工程技术研究院 摘要国内近年来钻井液降粘剂研究情况并提出了降粘剂发展方向。 关键词 钻井液 降粘剂 天然 合成聚合物 1 前言 随着世界能源需求的增加和钻探技术的发展，我国深井、超深井数目也越来越多。在钻井过程中，井眼越深，井筒内的温度就越高。由于高温条件下钻井液中的粘土粒子自动分散导致其粒子浓度增大，比表面积增加，钻井液高温稠化问题越来越突出。而降粘剂是钻井过程中不可缺少的钻井液处理剂，它对调节钻井液流变性起着非常重要的作用。 早在上世纪30年代末，人们就开始使用无机磷酸盐控制钻井液粘度。40年代丹宁被广泛地用做钻井液降粘剂。从60年代开始，铁铬木质素磺酸盐FCLS）成为主要的钻井液降粘剂。90年代后，由于世界各国环保意识的加强，对人体及环境污染严重的FCLS限制，人们开始研制无铬的木质素磺酸盐、栲胶类降粘剂。研究以马来酸酐（A）、烯丙基磺酸钠（AS）和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）为原料的聚合物降粘剂、以及带阳离子基团的两性离子聚合物降粘剂单宁类腐酸类2.1 改性木质素 木质素是一种植物体内存在的一元酚类化合物，因其价廉、可降解和对环境无污染的特点，广泛应用于钻井液中。FCLS就是一种典型的木质素类降粘剂，利用酸法造纸废液经重铬酸钾氧化后加入硫酸亚铁反应制得。FCLS对钻井液的降粘、切效果好，抗盐、抗钙能力强，原料来源广泛，价格较低，使用温度最高可达170℃左右，因此从上世纪60年代起就是最主要的钻井液降粘剂。但由于FCLS含有毒金属铬，与环境保护的要求相违背，其使用目前已受到限制，人们开始研究各种无铬木质素磺酸盐降粘剂。四川石油管理局天然气研究所[1]以木质素磺酸盐为原料，用无毒的高价金属钛代替铬，得到了络合钛、铁离子的无铬降粘剂CT3-4和CT3-5，该降粘剂在淡水、饱和盐水和石膏泥浆体系中均具有良好的降粘效果，抗温可达l50℃。碱法造纸废液来源广泛，也为制备木质素类降粘剂提供了原料，利用减法造纸废液在碱性条件下与甲醛、亚硫酸氢钠进行磺甲基化反应，然后反应液分别与K+、Fe2+、Mn2+、Cu2+和Zn2+离子进行络合。Fe2+离子络合物性能最好，抗盐、抗钙性能优良[2]。 虽然这些无铬木质素降粘剂性能较好，可用于钻井现场，但和FCLS相比在抗温、抗盐、抗钙等方面仍存在不足。为了提高木质素类降粘剂的性能，人们利用改性木质素与烯类单体之间的接枝共聚反应，制备了一系列木质素接枝物[3]以木质素磺酸盐为原料与丙烯酰胺和马来酸酐单体发生接枝聚合，经Fe2+离子剂MGBM-l降粘性能，抗温、抗盐及岩心滚动回收率均优于FCLS。[4]以木质素磺酸盐与丙烯酰胺接枝共聚，经金属离子络合与磺化处理，制备了降粘剂PNK。经室内及现场应用，PNK具有较好的降粘、抗温、抗盐、抗钙性能。龙柱等[5]在自制硫酸盐阔叶木黑液中加入丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酸甲酯等有机单体制得改性碱木素，并与FeSO4·2H2O复果与FCLSCT3-11具有良好的降粘性能和抑制性能，适用于不同密度范围（1.04～2.10g/cm3）的聚合物钻井液、聚磺钻井液和分散性钻井液[6]。采用质素磺酸钙与2丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸、丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵DMDAAC）接枝共聚，结果在淡水泥浆、盐水泥浆、聚合物泥浆和含钙泥浆中均具有较好的降作用和耐温抗盐能力[]。利用AMPS、和DMDAAC2+络合，可得到具有良好的降粘能力且抗温、抗盐、抗钙能力强的钻井液降粘剂[8]。而以工业副产品氯代硅烷和木质素磺酸盐为原料，合成无铬降粘剂SLS[9]。目前，改性木质素类降粘剂抗温性能通常在170℃以下，如何充分利用木质素资源制备适用于更高温度范围的降粘剂，有待于进一步深入研究。 2.2 改性单宁磺甲基五倍子单宁酸钠铬络合物SMT）降粘剂，具有较好的抗温、抗盐和抗钙能力。近年来，随着单宁酸价格的提高，以五倍子单宁酸为原料生产SMT成本增加为以天然五倍子为原料经水解、浸提、缩聚、磺化、络合等工艺，研制改性磺化单宁M -SMT），在淡水、盐水和饱和盐水泥浆中具有良好的降作用，抗温能力优于SMT[。天然五倍子，当KTN在中加量为0.1%时，就能明显降低粘度[]。采用橡碗栲胶和落叶松栲胶复合物，经缩聚、磺化、络研制一种钻井液降粘剂MT-88，其降粘性能与M-SMT和SMT接近，在淡水、盐水和饱和盐水泥浆中具有良好的降粘作用，能与多种处理剂复配使用[12]2+络合制备了降粘剂SMT-T，在120℃以下时，降粘性能无明显优势，而在180～220℃时，无论是淡水泥浆还是盐水泥浆其降粘率都在84％以上，是一种适用温度在180～220℃的降粘剂[13]。 为了进一步提高单宁类降粘剂的抗温、抗盐、抗钙能力，王