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等离子体改性聚四氟乙烯表面的研究进展 摘要：介绍了等离子体改进聚四氟乙烯表面机理，等离子体对聚四氟乙烯表面改性处理的研究现状，并对国内发展趋势进行展望。 关键字：等离子；聚四氟乙烯；改性；表面；现状； 引言 聚四氟乙烯(PTFE)是一种综合性能优异的高分子材料，有“塑料王”之美誉，具有极佳的耐化学腐蚀性、耐高低温性能、介电性能和电绝缘性能等，已广泛应用于航空航天、医学、石油化工和密封材料等领域[1]。虽然聚四氟乙烯有诸多的优点，但是由于该材料表面能很低(临界表面张力1.8mN/m)，表面疏水性极高(与水的接触角超过100°)。这种极低的表面活性和不粘性严重影响了PTFE在粘接、印染、生物相容等方面的应用，特别是限制了聚四氟乙烯薄膜与其他材料的复合[2-3]。为了提高聚四氟乙烯的表面润湿性能，使它可与其他材料粘接、复合，必须对PTFE进行表面亲水改性。与常用的化学腐蚀液处理相比，等离子体法有处理温度低，处理时间短，节约能耗，可缩短工艺流程，保护环境，可控性好等优点。 正文 等离子体改性聚四氟乙烯表面机理 等离子体是正负带电粒子密度相等的导电气体，由电子、离子、原子、分子或自由基以及光子等粒子组成的集合体，它与固态、液态和气态物质属于同一层次的存在形式，又称为物质的第四态[4]。利用等离子体改性时，将试样置于特定的离子处理装置中，通过高能态的等离子轰击试样的表面，将能量传递给试样表层的分子，使试样发生热蚀、交联、降解和氧化反应，并使试样表面发生C-F键和C-C键的断裂，产生大量自由基或引进某些极性基团，从而优化试样表面的性能[5]。对PTFE而言，等离子体对其改性的主要途径是引发表面接枝，具体方法是用非聚合气体(如Ar,H2,O2,N2和空气等)对PTFE表面进行等离子体处理，使其表而形成活性自由基，之后利用活性自由基引发功能性单体，使其在表面进行接枝聚合[6]。 等离子体表面改性研究现状 2.1氩等离子体表面改性 郝致远等[7]，采用氩等离子体射流对有机材料聚四氟乙烯（PTFE）进行表而改性，实验结果表明，表面水接触角下降，表面粗糙度变大，突起和裂痕显著增加，且表面有新的含氧基团的生成。使PTFE表面电阻率降低，沿面闪络电压提高。 游利锋等[8]，将聚四氟乙烯膜经氩等离子体预处理，与空气接触氧化后再接枝丙烯酸(AA)，结果表明，PTFE膜在放电功率为100 W、放电时间为100s ，氩气体流量为20cm3/min和接枝反应温度为60℃、时间为6 h、丙烯酸浓度10%的条件下，接枝率为接枝效果最佳。PTFE膜改性后接触角由110°降至60°左右，亲水性得到了大幅提高。 2.2远程氩等离子体表面改性 远程等离子体处理技术是研究者基于放电形式、反应器形状、材料放置位置等因素对处理效果有显著影响，而开发出的一种利用等离子体处理有机材料的新技术，又称等离子体余辉技术[9]。 王琛等[10]，采用远程氩等离子体对聚四氟乙烯((PTFE)膜进行了表面改性研究，结果表明：PTFE表面经远程氩等离子体处理后，表面微观形态和表面化学成分均发生了变化，且处理效果优于常规氩等离子体，远程氩等离子体可以在一定程度上抑制电子、离子的刻蚀作用，强化自由基反应，使材料表面获得更好的改性效果。经远程氩等离子体短时间(100 s)处理后，PTFE表面的F/C比例从1.97降至1.44， O/C比例从0.015增至0.086；表面的水接触角从108°减小到53°；表面自由能从22.4×10-5 N/cm增加至52.3×10-5 N/cm。 2.3远程氧等离子体表面改性 02属于反应性等离子气体，它在等离子体状态下可生成多种活性粒子，主要是激发态氧分子和氧原子，可参与PTFE表面的化学反应，发生氧化、刻蚀等作用，且刻蚀作用很强[11]。 刘红霞[12]等,采用远程氧等离子体对PTFE进行表面处理。结果表明，处理后，PTFE表面C-F键断裂，引入C=0和C-0活性基团，表面润湿性提高。 王云英[13]等采用氧等离子体对TFE薄膜进行表面处理。结果表明，处理后PTFE薄膜表面水接触角由处理前的108°下降为80.6°薄膜表面粗糙度明显增加，表面引入了含氧基团。 2.4射频等离子体表面改性 孙鑫等[14]以氢气作为气源，采用射频等离子体技术处理PTFE膜表面。处理后PTFE膜表面的亲水性显著增强，表面能增加。与水的接触角随处理时间的延长先下降后上升，在最佳条件下，接触角由115°下降到53°，润湿性得到很大提高。射频源功率的增加有利于亲水性的增强，射频源功率为100-300 W时，接触角下降较快(接触角下降40°左右)，射频源功率为300-500 W时，接触角变化平缓(接触角下降10°左右)。随氢气流量的增加，接触角先下降后增加，在压强为10