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聚丙烯酰胺结构合成方法简介.doc
高分子聚合物聚丙烯酰胺有机高分子
高分子化合物即高分子量化合物(又称高聚物),一般常把分子量上万者称为高分子化合物。而高分子化合物的分子量相差较大,从几万、几十万、几百万到上千万不等。一般常见的高分子化合物其分子量虽高,但其组成元素的种类一般很少,以PAM为例。无论其分子高达几百万、上千万,其组成元素只有碳(C)、氢(H)、氧(O)、氮(N)四种。所以,高分子从其结构上大多是由几种相同的元素按同一比例构成,组成完全相同的简单结构单元以共价键重复结合而成的大分子。它的结构尤如一根链条,其简单结构单元好比链节,共价键好比销子,形成的链条就好比高分子化合物。所以高分子化合物的分子常称为高分子链,而其简单结构单元称之为链节(m)。链节数目(n)称之为高分子聚合度。链节数目的多少决定了其分子量的大小。显然,聚合度愈大,高分子的相对分子质量(M)也愈大。分子量的大小代表聚合度的高低或分子链的长短。因此:
高分子的相对分子质量=聚合度×链节数即M = n × m。聚丙烯酰胺(PAM)的结构
聚丙烯酰胺在聚合过程中所得的产品分子量并不完全一样,它一般是分子大小不同的同系物的混合物,即每个分子都是由同种链节组成,但各个分子中所含链节数并不都相等。即每个分子的聚合度并不一定相同。故常说的分子量(或聚合度)系指其平均值。若高分子链没有分支链者称为直链型高分子,若有分支则称为支链型高分子。若高分子链之间有支链连接而形成网状结构者称为体型高分子。应该注意的是线型和体型之间并无明显的界限。例如含支链很多的线型其性质就接近于体型;而线型在某些低分子(如高价金属盐、甲醛……等)的作用下也可变为体型,这个变化过程称之为交联。
对于线型高分子而言,其平均分子量愈大(或平均聚合度愈大)则其分子链愈长。在PAM的分子中决定其链节特性的是酰胺基(参见图四),它是亲水的极性基,但由于它不电离,故其亲水性有限。因此,PAM分子中它的数目的多少,即聚合度(链节数)是决定PAM性质,如溶解于水的能力,在水溶液中的状态等的关键因素,也将严重影响其絮凝能力。国内使用的PAM一般含有50 ~70万个链节(即聚合度为50 ~70万,分子量350 ~500万)。
部分水解聚丙烯酰胺(PHP)的结构
将PAM与碱共热,则其链节上的酰胺基将发生水解而生成羧钠基(参见图五),这种反应称为PAM的水解,生成产物叫水解聚丙烯酰胺。在水解过程中聚合度不变。
随着水解反应的条件(一般为碱量多少,水解温度,反应时间……)的不同,则PAM中发生水解的酰胺基数目(即其链节数)也不相同。一般情况下是使部分链节上的酰胺基发生水解,得到的产物称为部分水解聚丙烯酰胺(PHP)。(参见图六)PHP分子中发生了水解的酰胺基,占分子中原酰胺基的总数(即链节数)的百分比称之为PHP的水解度。水解度对于PAM的性质和絮凝作用有重要的影响。
若聚合物中所有链节上的酰胺基均发生了水解而变为羧钠基,则生成了聚丙烯酸钠。
PAM和PHP的性质
溶解性
在搅拌情况下线性PAM能溶于水,升高温度溶解能力增加。体型结构的PAM不溶于水。PAM的分子量愈大,在水中的溶解能力愈低,其水解度愈高,则分子中亲水性能强的羧钠基愈多,亲水性能增强,在水中的溶解性愈好。
PAM分子链是柔软的,在水溶液中其高分子链绻曲成球形,其绻曲程度与分子链长度有关,分子链愈长,愈易绻曲,绻曲程度愈高。未水解的PAM分子在溶液中绻曲成一团。在PHP分子中由于羧钠基的作用其分子链则比较伸展。一般而言随水解度的增加,分子链绻曲程度降低,分子链趋于伸展开。水解度30﹪左右分子链伸展成直线,水解度继续增加分子链伸展程度稍有下降。
水溶液的粘度和润滑性
PAM的高分子链在水溶液中对流动的阻力较大,故其水溶液粘度高,且此粘度随PAM的浓度、分子量及水解度不同而异。一般说来在其它条件相同时,分子量愈大,则水溶液粘度愈高,浓度愈大粘度愈高。随水解度增加粘度增大,水解度50﹪左右粘度出现极大值后又略有下降。
另外,粘度还随温度上升而下降,随溶液矿化度升高而降低。
PAM和PHP水溶液有很好的润滑性能。它能像润滑油一样附着于固体表面形成润滑性很好的薄膜,大大减少其摩擦力,因此使用PAM的泥浆其泥饼粘滞系数很小,能防止泥饼粘附卡钻。
pH值的影响
PAM分子中含有的酰胺基在水溶液中部电离,故它受pH值影响不大。但pH值过高,溶液中游离碱过多,它将使酰胺基发生水解,从而引起PAM性能发生变化。
PHP中含有一定比例的羧钠基,它在溶液中将发生电离,产生负离子基:羧基。故PHP属于多负离子型高分子电解质,而由于羧基能与高价金属离子形成不溶盐,这一点在使用时应予以考虑。
同时由于羧酸为弱酸,故在溶液pH值不高时(pH<11.5)将产生大量的羧酸基。由于羧酸基与羧钠基对于粘土的作用迥然不同,因此,
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