中药化学上课内容.doc

1.中药有效成分化学结构的研究方法：①化合物的纯度测定（理化检查：检查晶形、色泽、测定熔点；纯化合物一般有一定的晶形和均匀的色泽，有明确而敏锐的熔点，熔距很窄，且重结晶前后熔点一致；色谱检查：三种不同的溶剂系统中均呈现单斑时才能说明是单体化合物，纯的单体化合物应是单峰）②结构研究的主要程序(初步推断母核类型—确定分子式计算不饱和度—推断结构片断、官能团和基本骨架---确定化合物的结构---确定化合物的立体结构)③结构研究的主要方法（质谱MS、紫外光谱UV、红外光谱IR、核磁共振光谱NMR）。 2.人参皂苷207~210nm(UV)。IR光谱：主要用于确定化合物中官能团以及鉴别化合物的真伪；UV光谱：主要用于确定化合物的骨架类型（共轭体系）；NMR谱：主要用于确定化合物中H、C的化学环境、类型、数目；MS：主要用于确定化合物的分子量、分子式。1H-NMR谱的化学位移（δ）范围在0~20ppm；13C-NMR谱的化学位移（δ）范围在0~250ppm。 3.糖的结构与性质（了解）、苷的结构与性质（重点）、提取和分离（重点）、结构研究（了解）。六元氧环—吡喃、五元氧环---呋喃。单糖分子中的伯醇基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸。单糖的醛或酮基还原成羟基后所得到的多元醇称糖醇。端基碳：单糖成环后形成的一个新的手性碳原子形成的一对异构体，称为端基差向异构体，有α、β之分（相对构型）。单糖的伯或仲羟基被置换为氨基，就成为氨基糖。C5-R(或C4-R)在环平面向上的为D型，向下的为L型。当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的同一侧为β构型，在环的异侧为α型。实测旋光为右旋者为+，左旋者为—。 4.低聚糖是由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链多糖，分为还原糖和非还原糖。区别：是否含有游离的醛基或酮基。优势构象：呋喃糖（五元氧环基本在一个平面---信封式）、吡喃糖(六元氧环基本不在一个平面---船式、椅式（优势构象：C1式—C4在上，C1在下；1C--- C1在上，C4在下）)。化学性质：氧化反应（银镜反应、弗林反应、过碘酸氧化反应）、糖醛形成反应、羟基反应。 5.苷类化合物 苷的定义、苷的结构、苷的分类（重点）、苷的性质。 6.苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。其中的非糖部分称为苷元或配基。糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的键为苷键。苷的共性是糖和苷键。糖与糖及糖的衍生物形成的化学键均称为苷键。几乎所有的天然产物均可形成苷。最大的区别在于苷元。苷键：糖与糖之间或糖与苷元之间的键。苷键原子：连接苷元和糖的原子。 7.苷类的分类：①按苷类在植物体内的存在状况分为原生苷（原存在植物体内没有被水解的苷）和次生苷（原生苷水解一部分糖分子后生成的苷）②按分子所含单糖的数目分：单糖苷、双糖苷、多糖苷等③按苷元的化学结构分为：黄酮苷、蒽醌苷等④按生理作用或物理特性分为：皂苷（加热不变性）、强心苷⑤按分子中的糖链数目分为：单糖链苷、双糖链苷等⑥按苷键原子分为（最重要）：氧苷（O-苷）、硫苷（S-苷）、氮苷（N-苷）、碳苷（C-苷）。氧苷包括醇苷、酚苷、酯苷、氰苷（易水解）。醇苷是苷元上的醇羟基与糖的半缩醛或半缩酮羟基脱水生成。酚苷：苷元上的酚羟基与糖的半缩醛或半缩酮羟基脱水生成。酯苷：苷元上的羧基与糖的半缩醛（酮）羟基脱水生成，包括腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷、巴豆苷。碳苷：苷元碳上的氢与糖的半缩醛脱水缩合而成。苷元多为黄酮、蒽醌、酚酸类、芦荟苷、芒果苷等。性质特殊，难溶于水和有机溶剂中，易溶于吡啶，且难水解。在各类溶剂中溶解度小，难水解获得原苷元；在消化道等某些微生物的作用下，可水解生成原苷元。 8.苷元的通性：多数为无定形粉末，少数可结晶；均有旋光性，多为左旋，无还原性。水解后常为右旋，多有还原性（弗林试剂、多伦试剂）。苷类因含有糖的缘故具有一定的亲水性，多数可溶于甲醇、乙醇、含水正丁醇、沸水等，而苷元相对来说具有亲脂性。 9.碳苷在水和有机溶剂中的溶解度均较小。分离苷和苷元可用两相溶剂萃取法。 1.有效成分：中药中有生物活性、能起防病治病作用的单体成分。 2.有效部位：含有主要有效成分的中药提取分离部位。 3.活性成分：经过药效试验或生理活性实验，证明对机体具有一定生理活性的成分。 4.中药化学是在中医药理论指导下，运用现代科学理论与方法（特别是化学理论和方法）研究中药化学成分的一门学科。 5.各类中药化学成分的主要生物合成途径：（一）乙酸-丙二酸途径：脂肪酸类、酚类、醌类；（二）甲戊二羟酸途径：萜类、甾类化合物；（三）莽草酸途径：苯丙素类、黄酮类；（四）氨基酸途径：生物碱类；（五）复合途径：查尔酮类、二氢黄酮类、萜类生物碱等化合物。 6.中药有效成分的提取方法：（一）溶剂提取法：煎煮法、浸