摘要 综述了近年来核磁共振波谱技术在高分子材料方面的应用.docVIP

核磁共振法 （广东石油化工学院，广东 茂名 525000） 摘要：本文介绍了不同核磁共振方法和技术在煤化学研究中的应用。主要论及液体核磁共振的常规氢谱、碳谱、多脉冲技米和二维语，以及固体核磁共振语、核磁共振成象技米和核磁共振在高分子科学中的应用[。 关键词： 煤化学；核磁共振方法；煤结构；高分子 引言： 物理分析方法中，核磁共振谱是一种很有力的研究手段，主要应用于煤的液化产物和固体煤分析。液体核磁共振主要有液体1H一1H COSY，13C一NMR，多脉冲序列如DEPT技术(无畸变极化转移增强法)，液体二维谱等等。固体核磁主要包括交叉极化(CP)，高功率质子去偶，魔角旋转(MAS)，偶极去相(DD)，固体二维谱等。此外，新近发展的核磁共振成象技术也已用于煤的研究和高分子科学的应用。 一、 核磁共振基本原理 核磁共振研究的对象为具有磁矩的原子核。原子核是带正电荷的粒子，其自旋运动将产生磁矩，但并非所有同位素的原子核都有自旋运动，只有存在自旋运动的原子核才具有磁矩。原子核的自旋运动与自旋量子数 I 相关，I＝0 的原子核没有自旋运动，I≠0的原子核有自旋运动。核磁共振研究的主要对象是 I＝1/2 的原子核，这样的原子核不具有电四极矩，核磁共振的谱线窄，最易于核磁共振检测。原子核同时具有电荷及自旋，根据古典电磁学理论，旋转的电荷可视为环电流，故原子核也有对应的磁矩μ ，其与自旋角动量P 成正比，关系如下：μ = γ P = γI (1.1) 磁矩和自旋角动量之间的比例常数定义为旋磁比γ ，旋磁比随着原子核种类而有所不同，I为自旋算符，P 为角动量算符， 是Plank常数h除以2π 。当受到外加磁场B0影响时，具自旋角动量的原子核其能级会分裂为（2I＋1）个非简并态，两个能级的能量差为 ΔE ＝－γ B0。核磁共振就是样品处于某个静磁场中，具有磁距的原子核存在着不同能级，用某一特定频率的电磁波来照射样品，并使该电磁波满足两个能级的能级差条件，原子核即可进行能级之间的跃迁，发生核磁共振。在考虑磁距与磁场相互作用时，可以用量子力学或经典力学加以处理。每一种处理都有其方便之处。对于弛豫和交换过程以经典处理更为合适；而在讨论化学位移和自旋耦合时，须要使用能级知识，因而要用量子力学进行处理 用固体核磁技术与二维核磁技术相结合,可以表征固态物质的非均匀性。用液态中的NMR交叉驰豫有关的现象可以研究固态物质的结构。图6为苯乙烯和聚乙烯甲基醚的二元共混体的1D固态质子NMR谱,浇铸是在甲苯(共混体BT)或氯仿(BC)溶液中加入石油醚而得,谱图上仅由微小差别,并不能得出不均匀性的结论。图6a,b是二元共混体的的2D自旋扩散谱。 芳香族质子峰是聚苯乙烯的特征峰,而OCH3,OCH峰则是由聚乙烯甲基醚产生的,这两峰间的自旋扩散提供了所需的信息。BC共混体的2D谱在上述共振间无交叉峰,因而应是均匀的,看来没有含两种高聚物的混合区域。BT共混体的2D谱则显示不同高聚物峰间强的交叉峰,因此,有一个两高聚物在分子水平上混合物的均匀区域。结果证明,不同区域的准确组份不能用2D自旋扩散谱单独测定。然而,结合选择性饱和实验,证明用一简单的三相模型可以得到共混体BT的组份。虽然在概念上实验是很简单的而结果却很丰富,但实验的要求却比溶液中严格的多。为了得到足够的谱分辨率需要魔角样品旋转,多脉冲偶极去偶。 参考文献： 1. Friedel R A，Brown J K. Chem Phys，1959，31:280 2 Speight J G，Fuel，1970.49:76 3 Clutter D R，et al. Anal Chem，1972，44;1395 4 Bartle K D，Ladner W R.et al.Fuel，1979，58:413 5徐广智. 13CNMR波谱(讲义).中国科学技术大学研究生院，1979 6 Friedal R A，Reteofsky H L. Chemistry and lndustry，1966，3:455 7 Reteofsky H L，Friedel R A.Fuel，1968，47:487 8 Knight S A.Chem lnd，1967，11:1920 9 Jurkiewiez A，Bronnimann C E，Maeiel G E.Fuel，1989，68:872 10 Doddrell D M，Pegg D T，Bendall M R. J Magn ReSOn，1982，48:323 11 高家武等.高分子材料近代测试技术.北京:北京航空航天大学出版社. 1994 12 薛奇编.高分子结构研究中的光谱方法.北京:高等教育出版社. 1995