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微波辐射法制备壳聚糖基智能水凝胶 李小静1，冯晓荟2 （1.天津市塑料研究所，2.东北石油大学化学化工学院） 摘要:三元水凝胶以戊二醛为交联剂，硝酸铈铵为引发剂。当PVP:CS（质量比）=2:1，0.06wt.%交联剂，5.8wt.%引发剂，在160W和320W微波下分别辐照60s和40s，可获得具有很好溶胀率的壳聚糖基三元水凝胶。向壳聚糖（CS）引入聚乙烯基吡咯烷(PVP)和聚乙烯醇（PVA），加入戊二醛硝酸和铈铵分别为交联剂和引发剂，利用微波辐射制备了具有环境敏感型的CS/PVP/PVA三元智能水凝胶。结果表明，当PVP:CS=2:1、引发剂用量5.14wt.%、交联剂用量1.2wt.%、320W，40spH在2~7,7~11,11~14[1-3]。基于水凝胶的特殊用途，天然、无毒、具有良好生物相容性的物质已成为主要的制备原料。 壳聚糖（CS）[4]，而本研究用微波辐射法制备CS/PVP/PVA三元水凝胶，以达到弥补传统制备方法性能不足的缺陷。以期满足和实现CS/PVP/PVA水凝胶多功能和多用途的需要。 1 实验部分 1.1试剂及仪器 聚乙烯吡咯烷酮K30（天津市科密欧化学试剂开发中心）；壳聚糖（脱乙酰度91.7%，浙江金壳生物化学有限公司)；乙酸（AR，天津市大茂化学试剂厂）；异丙醇（AR，天津市大茂化学试剂厂）；戊二醛25%（BR，国药集团化学试剂有限公司）；硝酸铈铵（AR，天津市光复精细化工研究所）。电子天平；恒温水浴锅；真空干燥箱；Tensor-27型红外光谱仪。WD800型微波炉；PHS-3C精密PH计。 1.2 水凝胶的制备 将PVA溶解在一定量的水中，在80℃水浴条件下加热一段时间，待其完全溶解后，然后依次加入PVP、CS搅拌均匀，加入一定量的乙酸搅拌至透明，再加入适量的引发剂（硝酸铈铵）和交联剂（戊二醛），放入微波炉中反应一定时间，得到粗凝胶，将粗产品依次用稀HAC、异丙醇和去离子水洗涤,除去其中未反应的单体和小分子后，40℃下真空干燥至恒重得到干凝胶。 1.3 敏感性能测试 1.3.1溶胀率的测定 准确称取一定量的干凝胶(m0),将其置于相应的溶液中充分浸泡后，用尼龙纱布滤去多余的水，再用滤纸吸干凝胶表面的水分，准确称量湿凝胶的质量(mt)，凝胶平衡溶胀率按如下公式进行计算： 式中，m0，mt,为凝胶溶胀前后的质量。 1.3.2温敏性测试 准确称量一定量的干凝胶，将其分别置于不同温度的pH=2溶液中，达到溶胀平衡后，取出饱和凝胶，吸干表面多余水分，测定凝胶溶胀率的大小，考察凝胶溶胀率随温度的变化情况。 1.3.3 pH敏感性测试 称量一定量的干凝胶，将其分别置于20℃的不同pH值溶液中，达到溶胀平衡后，取出饱和凝胶，吸干表面多余水分，测定凝胶溶胀率的大小，考察凝胶溶胀率随pH值的变化情况。 1.4 FTIR表征 取干凝胶与KBr粉末共混制成压片，采用德国布鲁克公司的Tensor-27型傅里叶变换红外光谱仪进行分析，扫描范围400-4000cm-1 2 结果与讨论 2.1工艺条件的优化 凝胶制备过程中，反应时间和微波功率，原料配比，PVA用量，引发剂及交联剂用量等条件对CS/PVP/PVA凝胶的溶胀性能以及敏感性有很大的影响，实验对这几个方面进行考察和优化。 2.1.1 微波功率与反应时间的影响 实验考察了微波功率和反应时间对凝胶溶胀率的影响，结果见图1。从图中可以看出，在160W下辐射60s和320W下辐射40s时，凝胶的溶胀率最大，并且两个功率下所达到的溶胀率几乎相同，这说明在两个功率的两个相应时间下，它们所达到的效果相同，都使得凝胶获得了完全反应的最佳反应热。从实验现象看到，功率过低时，反应缓慢，反应很难进行完全；功率过高时，反应剧烈，难于控制。因此，在160W和320W功率下分别辐照40s和60s 是合适的。  图1微波功率对溶胀率影响 2.1.2 PVP与CS配比的影响 本实验考察了原料PVP和CS的配比对凝胶溶胀率的影响，结果见图2。可以看出，当PVP和CS质量比为2:1时，水凝胶具有较高的溶胀率。PVP含量过高，由于PVP活性链之间容易发生自聚交联，导致交联度增大，凝胶结构变得过于致密，因而使得凝胶的吸水率下降；当PVP含量过少时，单位体积内PVP分子数亦较少，过多的CS游离氨基可能直接与交联剂戊二醛反应形成网状结构而导致吸水率下降[5]。 图2 PVP与CS的配比对溶胀率的影响 2.1.3 PVA 用量的影响 实验考查了PVA用量的影响，从图3中可以看出，当PVA用量（相对于PVP）PVA是一种易溶于水的多羟基聚合物，在普通条件下是很难与戊二醛发生缩醛反应的[6]，但由于其有特征基团-羟基，可以