耐温耐盐钻井液增粘剂合成研究.doc

耐温耐盐钻井液增粘剂合成研究 前言 聚合物钻井液中，为保证低固相下钻井液具有较高的粘度及良好的流变性，通常需添加增粘剂来提高钻井液粘度。增粘剂均为水溶性高分子化合物，在钻井液中可形成空间网状结构，能显著提高钻井液的粘度。增粘剂除了能起增粘作用外，往往还具有抑制页岩水化和降滤失的作用，因此，使用增粘剂不仅可以改善钻井液的流变性，而且有利于稳定井壁。 增粘剂的种类很多，作为降滤失剂和絮凝剂的高分子化合物都具有增粘作用。常用的钻井液增粘剂按化学成分来分主要有：改性纤维素正电胶黄原胶聚丙烯酰胺（PAM）及部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）。其中，聚丙烯酰胺类相对分子量高（10-10），水溶性好，可以通过调节分子量，或引进各种基团得到具有特定性能的多种分子。聚丙烯酰胺具有一系列优良的性能，如絮凝性、增稠性、表面活性、沉降、过滤、增粘、净化等。多年来，作为增粘剂，聚丙烯酰胺主要是通过其分子骨架的水化，水动力学体积增大而对溶液起到增粘作用。1 聚丙烯酰胺的概述 聚 丙 烯 酰 胺 (Polyacrylamide, 简 称PAM ) 是丙烯酰胺(Acrylamide, 简称AM )均聚或与其它单体共聚而成的含量在 50%以上的线型水溶性高分子化学品的总称PAM 具有的特殊的物理化学性质, 源于分子结构上的特性。由于结构单元中含有酰胺基, 易形成氢键, 使其具有良好的水溶性。它易通过接枝或交联得到支链或网状结构的多种改性物。它作为一类重要的絮凝剂、增稠剂、减阻剂、泥浆处理剂、表面活性剂、土壤改良剂、水土保失剂、种子包衣剂、纸力增强剂广泛用于石油开采、水处理、纺织、造纸、选矿、医药、农业等行业, 有“百业助剂”之称。 1.1 聚丙烯酰胺分类 根据聚丙烯酰胺电荷性质可将其分为非离子型聚丙烯酰胺（PAM）、阴离子型聚丙烯酰胺（HPAM）、阳离子聚丙烯酰胺（CPAM）和两性聚丙烯酰胺（AmPAM）。这些聚合物可以是均聚物，也可以是共聚物。 非离子型聚丙烯酰胺（PAM），一般由丙烯酰胺（AM）共聚或均聚制的。分子式为 —— | 非离子型聚丙烯酰胺具有极性酰胺基团，酰胺基团含有孤对电子，易于形成氢键，吸附性能好。工业合成时，由于丙烯酰胺聚合成聚丙烯酰胺的反应是一个放热反应，生成的聚丙烯酰胺是反应体系迅速变成胶冻状态，反应热无法散出，反应体系温度升高。因此，聚丙烯酰胺产品实际上是丙烯酰胺与丙烯酸（盐）的共聚物，它具有一定的水解度（小于3%）。主要用于水处理，造纸等领域，在油田作为驱油剂和高温堵水交联体系，使用较少。1.1.2 阴离子型聚丙烯酰胺 阴离子型聚丙烯酰胺，又称部分水解聚丙烯酰胺（HPAM），一般由聚丙烯酰胺水溶液在高pH下水解获得。典型分子——— | | 阴离子型聚丙烯酰胺是我国使用量最大的聚丙烯酰胺，广泛用于水处理，采矿，造纸，纺织，印染等行业。在油田上，阴离子型聚丙烯酰胺主要用于低温（70℃）低矿化度地层的聚合物驱，化学堵水以及作为钻井液调节剂。 1.1.3阳离子聚丙烯酰胺于50年代中期由美国氰胺公司首先开发成功，在聚丙烯酰胺链上引入阳离子侧基，作为水处理剂和造纸助剂显示出独特的优异性能，六、七十年代在国外获得了迅速的发展。国外阳离子聚丙烯酰胺主要用于水处理和造纸。国内开发阳离子型聚丙烯酰胺较晚，80年代开发出甲基丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐（MAETAC）与丙烯酰胺（AM） 现阶段使用的阳离子型聚丙烯酰胺，主要由丙烯酰胺和阳离子单体（二甲基二烯丙基氯化铵,甲基丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐或丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐）共聚而成。典型分子式为 —— | | W W表示阳离子基团。阳离子单体的种类很多，阳离子单体可用下列通用分子结构表示。 | —— | 式中，M为阳离子中心原子，可以是N、P、S原子（为S时仅有三个烃基）；R1～R4代表烃基（其中至少一个为不饱和烯烃基或反应性环氧烃基），多数情况下，4个烃基中至少有两个相同，烯烃基碳数在2～40的范围内，最好2～12，其他烃基碳数为0～10，最好1～3。烯烃基主链或支链还可带—OH，—NH2－，—CONH2－,—C6H10－，—COO－，—CONH－等功能性基团；X－则为卤素原子，多数情况下为Cl－。有机阳离子聚合物有季铵、季磷和叔硫三大类型，但只有季铵型阳离子聚合物在油田得到应用。 1.1.4两性离子型聚丙烯酰胺，由丙烯酰胺和阳离子单体共聚后水解获得，其分子链上同