脉冲核磁共振实验讲义.pptVIP

脉冲核磁共振实验 黄明举 河南大学物理与信息光电子学院 2007.9.29 一、基本原理 此即Bloch方程 3.原子核在均匀磁场中的能量……量子化的能级： 4.原子核在均匀磁场中的运动－－拉莫尔进动 能级分布与弛豫过程(Relaxation Process) 思考题 什么是核磁共振现象？利用这种现象能测量什么物理量？ 满足核磁共振的条件是什么？ 脉冲核磁共振的基本实验仪器有那些？其各自的基本作用是什么？ 什么是核磁共振的弛豫时间？有哪几种？ 何为材料脉冲核磁共振的化学位移？ 用脉冲核磁共振实验仪一般能测什么物理量？ * 原子核为带正电粒子 原子核的自旋产生小磁场 以核磁矩μ表征 类似电流线圈 产生磁场 右手定则 1．原子核的自旋 原子核自旋情况，自旋量子数表征 I=O （12C, 16O，32S, 28Si）--无自旋，无NMR I=1/2 （1H，19F，31P，13C ）--自旋情况简单， NMR主要研究对象 I=1 （2H，14N ）- I=3/2 （11B，35Cl，79Br, 81Br） 凡I≥1，I=1，2，3，……,3/2, 5/2, … 自旋情况复杂，目前NMR研究较少 2. 原子核能级的分裂及其描述 原子核之量子力学模型 带电原子核自旋 自旋磁场 磁矩 ? (沿自旋轴方向) 磁矩 ? 的大小与磁场方向的角动量 P 有关： （? 为磁旋比） 每种核有其固定? 值（H核为2.68×108T-1s-1)。其中， 其中h为Planck常数 (6.624?10-27erg.sec)；m为磁量子数，其大小由自旋量子数 I 决定，m 共有2I+1个取值，即角动量 P 有 2I+1 个状态！ 或者说有 2I+1 个核磁矩。 以I=1/2的原子核为例 自旋取向有2I+1=2×1/2+1=2种， 即有两个能级=能级分裂 m=-1/2 m=+1/2 磁量子数 （B0=0） （B0≠0） B0 μ μ 顺磁 抗磁 能级 分裂 5.核磁共振现象和核磁共振条件 外界 射频 能量 外界射频频率 进动频率 总结： 核——原子核自旋 I≠0 磁——外加磁场 B0 诱导产生自旋能级分裂 共振——?外界= ?0进动 共振吸收 能级跃迁 6．能级分布与弛豫过程 ——Boltzman公式计算结果： B0=1.409T 氢原子核 25℃ N高/N低=1000000/1000016 (通常UU-Vis中为1/100) 原因：能级差太小，热运动可产生跃迁 ——饱和：强射频照射，低能态原子核数减少，净吸收减少至0，无吸收峰 ——弛豫：原子核激发态? ?非辐射跃迁? ?基态 保证连续的核磁共振吸收信号必要条件 二、发展历史 1924年，泡利（Pauli)预见原子核具有自旋和核磁距 1946年，斯坦福大学布洛赫（Bloch） 哈佛大学珀塞尔（Purcell） 分别同时独立地观察到核磁共振现象 1952年，分享1952年诺贝尔物理奖 1953年，第一台商品化核磁共振波谱仪问世 1965年，恩斯特（Ernst)发展出傅里叶变换核磁共振和二维核磁共振 1991年，被授予诺贝尔化学奖 2002年，NMR领域再一次获诺贝尔化学奖 核磁共振已成为最重要的仪器分析手段之一 　　 三、核磁共振波谱仪 两类：连续波NMR 波谱仪 脉冲傅立叶变换NMR波谱仪 连续NMR 波谱仪 组成：磁铁，射线源，样品管，射频接受器，显示记录 磁铁：最重要部件，关系到仪器的灵敏度和分辨率 ——永久磁铁 ——电磁铁 2.4 T 30,60,100 MHz ——超导磁铁 10-17.5 T 400-750MHz ? 射频源：类似光源作用 采用石英晶体振荡器——发射电磁波 ? 射频接受器：类似检测器的作用 检测试样对电磁波的吸收 ? 工作方式 扫频：B0不变，? 变化——类似吸收光谱法 扫场：? 不变，B0变化——实际常用，方便， 在磁铁上加扫场线圈 通常扫描一张氢谱是时间是250 s 通常试样量数-数十mg，或0.1-0.5 mol/L 可采用重复扫描-累加平均的方式提高信噪比 脉冲傅立叶变换NMR波谱仪（pulse and Fourier tr