硅胶负载型聚烯烃催化剂(Ⅱ)---热活化硅胶载体及催化剂颗粒的TEM与SAED研究.pdfVIP

第8卷增刊2 中国有色金属学报 998年9月 1998 0r Sea Vol8 2 TheChinese NonfeITOUSMetals Suppl Journal 硅胶负载型聚烯烃催化剂(Ⅱ) ——热活化硅胶载体及催化剂颗粒的TEM和SAED研究 刘柏平任晓红阳永荣戎顺熙 (浙江大学化工系联合化学厦应工程研究所，杭州310027) 摘 要 利用TEM和选区电子衍射(SAED)的方法对T-1硅胶载体颗粒在800℃和900℃热活化 条件下的变化进行了研究，用明了硅胶载体囊粒中原级粒子的尺度、形态和结合特征等受热活化条件 的影响。并发现了T．t硅皎载俸颗粒发生局部烧结现象起始温度为900℃的实验依据。对催化剂颗粒 的研究表明．在一定的催化剂组分配比条件下，组分的负载化对热活化载体颗粒的结构形态影响很小． 催化剂的物相结构特征不会改变。 SAED 关键词雅烯烃催化剂硅胶载体热活化TEM 121催化剂的制备方法 近年来。UNIPOL气相聚乙烯工艺由于其 本身明显的优势而在世界聚乙烯工业的发展中 硅胶负载型钛系聚乙烯催化剂的制备主要 占据了主导地位，该工艺中使用的负载型催化 包括4个步骤。即硅胶载体的热活化、溶剂的 剂载体材料主要为硅胶。用作聚乙烯催化剂载 精制、硅胶载体的化学活化和主催化剂组分的 体的硅胶，必须经过一定温度下的热活化过程 负载化。简要介绍如下： 才能用于催化剂的制备。热活化也会对载体的 (1)硅胶载体的热活化【41 物理结构形态产生影响，可能受到较大影响的 (2)正己烷、四氢呋喃(THF)的精制 结构形态特性有：孔结构、粒度、粒形、原级 催化剂制备过程中对体系内的水和氧含量 粒子结合特征和载体的物相结构。前三种因素 要求苛刻(小于100％)，作为反应介质和溶剂 受热活化过程的影响已经进行过系统的研 的正己烷、THF。必须严格精制，以脱除其中 究[15】。本文在前文(I)的基础上使用TEM 痕量的水和氧。正己烷和THF的精制方法采 和选区电子衍射对■1硅胶载体受热活化的影 用加入金属钠丝和二苯甲酮连续蒸馏。 响进行深入研究。同时热活化硅胶的化学改 (3)硅胶载体的化学活化 性、活性组分的负载化等催化剂制备过程也可 对热活化硅胶进行化学活化的目的：其 能对以上因素产生影响。 一、将热活化硅胶的表面剩余羟基脱除，它是 催化剂的毒物。其二、改变聚合活性中心的表 1实验 面配位体结构，以提高催化剂聚合活性。实验 方法是在正已烷介质中用三乙基铝脱除热活化 1．1原材料 硅胶表面上的羟基。 实验原材料为T一1硅胶…、四氯化钛、三 (4)主催化剂组分的负载化 乙基铝、氯化镁、四氢呋喃、正己烷。 主催化剂组分的负载化包括如下步骤： 1 2实验方法 ①氯化镁