萃取过程中第三相形成地研究.pdfVIP

第一章基础理论 一31 萃取过程中第三相形成的研究’ 陆九芳刘全晨刘志平于燕棒 (清华大学化：挚5-程系北京100084) 油)-HNO，Th(NO，)．一水俸系萃取过程中的三相形成问题进行了研究．测定 了水榴和有机相中的酸度和金，强维度，以及有机相的密度和组成．提出了三 丰H形成的机理是有机相中的各蛆分形成了部分互溶体系．在一定条件下会发 生栝分裂而形成第三相．文中电给出了液液平衡相图． 一 关键词三相形成TRPOTBP硝酸硝醴钍 1．前 言 在某些草取过程中，有机相可能发生分裂，即形成第三组(或 称为第二有机相)。第三指的产生会破坏萃取操作的正常运行，在 荔取Pu的情况下甚至有导致超临界的危险。因此，研究萃取过程 中三桕形成的机理，会对这一过程的条件控制起指导作用． Siddal}对三烷基磷酸醅和二烷基磷酸烷基酯萃取U、Th时 形成三桐的情况进行了研：葱。发现某些萃取剂在萃取UO：(NO，){ 时可能有固体第三捅的形成，TBP萃取Th(NO，)．时会形成第二 类蔗取剂体系则更容易形吱第三相，并认为第三相的形成主要是 由于萃合物在舔释剂中溶肄度较小所致。Kolarik研究了TBP萃 取Pu、U、Th时水相平衡唆度、温度和稀释剂的碳原于数等因素 ·棱工业科学基金助项日 32 溶剂萃取新避展 对形成第三相的影响。于思江等报道了以烷烃(坶．也)力稀释剂- TBP萃取Pu时三相形成的研究结果。张清轩研究了醇齄萃取 UO：(NO：)：形成固态第二有机相的问题。杨大助‘、张启卫等” 报道了在研究用TRPO从高放废液中提取Ac系元霉的沉程时， 在一定Fe浓度以后，萃取体系会出现第三丰开。他们也认为第三相 所致。 我们认为：如果仅由萃合物在稀释剂中的溶幂度较小采矮释 三相的形成，似乎过于笼统、简单，难以说明有机相分裂暑童有机 相中萃合物的浓度远高于分相前有机相中萃舍物浓度的情况。因 相形成问题进行研究。测定了形成三相后两个有机棚的组成-井对 三相形成的机理进行解释。 2．实验设备与方法 取等体积的水相和有机相于离心试管中．置于空气浴摄荡器 衡)，静止分相后测定各相体积、密度、酸度。 1 C· 对TRPO萃取HNO，进行了三组的实验。实验温皇为2 烷．测定了不同水相酸度下有机相的密度及酸度．玎于TRPO一正 辛烷萃取HNO。体系还测定了有机柜分裂后两个有机提苗组成， 5％ 对TBP萃取Th(NO。)．进行了四组实验，愿始有饥褶劳别为1 ·L一1． 水相及有机相酸度用氢氧化钠溶液直接滴定。有机柱密度由 铲一章基础理论 33 密度仪直接测量．钍含量用EDTA滴定或用偶氮砷Ⅲ分光光度法 测定。有机朽。军取剂和稀释剂的比例由事先测得的密度一组成 关系方程求出。 3．实验结果和讨论 3．I 不同萃取剂初始浓度对三相形成的影响 !毒改～f一≮墨。上 臣1 TRPO一正辛靛蕈采聋随过程圈2 TRPO一正辛烷苹取硝酸过程 有机相酸度矗：冀嚆酸度的美景 有机相密度和水相酸度的关系 度情况下有机唯酸度和雹：度与水相酸度的关系。TBP-正十二烷 Th浓度的关系芝类似于圈l和图z。 从这此墨鼍‘导到曲彭：据可以看出：(1)当水相酸度(Th法度) 上升到一定堕丢-有机程j?裂成两个有机相，重有机相的酸度和密 度急剧上升，而羟有机栝：1酸度和密度则较相分裂以前要低，其密 压值与纯稀释剂摆近；(2j奶始有机相中萃取剂浓度不同虽然使相 溶剂萃取新进展 分裂