稀散金属化合物溶液热力学探究.pdfVIP

稀散金属化合物溶液热力学研究 1．HCI--GaCl。一H。0体系 杨家振 张汝波 张犁天 吕殿祯 薛红 (辽宁大学化学系，辽宁大学稀散元素化学研究所，沈阳．i10036) 稀散金属化合物是许多与国防有关的高新技术的衷撑材料，日益被人们广泛关注。由于稀散金属 产量小，价格昂贵，直到最近几年才有人系统地做稀散金属化台物溶液性质的研究““。本文作为我们 稀散金属基础研究的一部分，利用无液接电池电动势法测定了化台物HCI和OaCl：；在1混合电解质溶液中 的活度系数，并讨论了它”J之间的相互作用。 实验部分 GaCl-：Aldri ch产品，纯度99．99％，没有进一步精制就配成储液。其它试剂的提纯、标定、测试液 的配制、电极的制备、电池的设计、电动势及大气压测量步骤都在前文。41中详细叙述过。 结果与讨论 1． 混合电解质溶液中盐酸活度系数的确定 恒定总离子强度I=O 4，0．7，0 在278．15K--318．15 K温度范围内测定了无液接的Harned电池 Pt I H：(101．325kPa)HCl(m．I)．GaCl-(IllB)．ffaO I AgClAg (A) 的电动势．利用Nernst方程确定了盐酸的活度系数： log (1) g。=一；陋～E。)／女+logm。∽。+3m。)] 其中脚标A，B分别表示HCI和GaClⅥk=RtlnlO／F． 在恒定温度和总离子强度条件下，将logv-对GaCI：；离子强度I。作线性拟合．可得到一条很好的 直线，拟合标准偏差s I u n Yii^一a (2) LogYl=log 直线斜率Ⅱ、n就是Hcl的Harned作用系数。 2．氯化镓PiLzer参数的确定 将电池A的Nernst方程中的log 到确定GaCl，的Pitzer参数的：E作方程： 1。gy一={一；IE—E。)／七+109re。(珊。+3m。)]一f7竺号竺盟g’妞、)卢裟，+(卅。+Ⅲ“)【卢嚣， 1 ‘ A 7 ． (：{) ∽，。+臼。．。)+[竽g’(x)+g(x)J∥苏，+(％+鲁)(：。+÷(m。+％妙。。。 其中t log 本文方法是成功的。 3．GaCl：．的活度系数和Earned规则 利用本文的GaCI Y Y 度系数loga．井在恒定总离子强度下．将logn按扩展的Harned方程： 2 0B—a聃Y^I—B¨IY^2 (4) logYB=logY 拟台，所得到的拟合标准偏差Sr都小于1．Ix Harned规则。方程(4)中qn和13 Y0B为总离子强度 B^为GaCI。的Harned作用系数．在方程(4)中，log YoB并依据单一电解质溶液的Pitzer方 与混合电解质溶液相同GaCls单独存在时的活度系数。利用log 出来a 参考文献