稀土(Ⅲ)-钼(Ⅵ)-三溴偶氮氯腾异多核络合物极谱吸附波地研究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 稀土(Ⅲ)一钼(Ⅵ)一三溴偶氮氯膦异多核络 合物极谱吸附波的研究 黎拒难彭晖赵先菊 (湘潭大学化学化工学皖湘潭41105) 近来年，利用异多核络台物极谱吸附渡测定稀土越来越受到重视。稀土(I)与三溴偶氮氯 腾(TBCPA)的络合物在pH8．7的氨性缓冲底液冲产生一不太灵敏的极谱波。加入Mo(Ⅵ) 谱波，其=次导数峰高与RE(I)浓度在3．4×10叫～4．o×10-‘肿1．L_1范围内呈线性关系， 检出限为2．0×10“m01．L～．该方法灵敏度高，线性范圈宽，用于测定人工合成样品中擞量稀 土，结果满意。用光度法和多种电化学方法研究了异多核络合物的形成、组成比及其在汞电极 上的反应机理。 实验方法 刻度，摇匀。在JP一2型单扫描极谱上，起始电位一0．50V，阴极化扫描，测定一0．89V处的二次 导数峰高。 。 实验条件的选择实验表明，在pH8．4～9．O，氨的总浓度为O．45一O．76m01．L“的NH， 101～6．o×10“moI．L“时，络舍物蜂商达最大值。在宣温下该络合物能瞬时形成，不需放置， 其峰电流至少稳定1h不变。 单一殛混合稀±离子的异多核络台物极谱波 除钪以外，单一或混合稀土离子均与Mo (Ⅵ)、TBCPA形成电活性异多核络合物，同浓度的各稀土离子产生的络合物掇谱峰的峰高、 峰电位相近，混合稀土离子在一0．88V出现单一的极谱峰。 共存离子的影响 至少100倍的Na+、K+、Ca”、Ga3+l 800倍的Ba”、In”}500倍的 cu2+{1倍的Mn2+不干扰4．0×10_7mol-L叫RE(I)的测定。 人工合成样品的测定 配制一份吉各种常见离子并加人一定量稀土的合成样品，按实验 方法测定其稀士总量，五次测定的相对标准偏差为3．8％，加人回收实验的回收率在92．4～ 104．3％之间。 电活性异多核络合物的形成殛组成测定 在pH8．7的NH。一NH．cl缓冲底液中，TBcPA 于～O．38V、一O．62V产生两个阴极极谱峰。加入RE(-)，在一o．71v产生一个不太灵敏的新 峰。当体系中不存在RE(Ⅲ)而加入Mo(Ⅵ)时，则在一0．83、一1．05v产生两个新峰。若体系 ·68· 电分析化学进展·1999 舍物的形成。 吸收光谱曲线的变化情况进一步证明了异多核络合物的形成。在pH8．7的氨性底液中， (Ⅵ)，体系的吸光度显著增大。若体系中只存在Mo(Ⅵl与TBCPA，其最大吸收波长及吸光度 ’ 与配体没有明显差另Il。 在单扫描极谱上用单纯形法”’测定了异多核络台物的组成比为：La(Ⅲ)：Mo(Ⅵ)： l TBCPA=1 1：4。 极谱波的性质和电极反应机理异多校络合物的电毛细管曲线比二元合物下降更多{温 度系数曲线呈抛物线状}异多棱络合物常规峰电流与扫描速度成正比I随扫描前静止富集时间 延长峰电流增大；表明该极谱波具有吸附性。 根据该体系在悬汞电极上的循环伏安图(图略)，TBCPA在pH8．7的氨性底液中于 程都是不可逆的。该体系中加入Mo(Ⅵ)一O．87v出现～灵敏的阴极峰，一m69V的二元络台 物峰消失，返扫时无对应的阳极峰。充分说明形成新的异多核嫱台物，且在汞电极上发生不可 ’ 逆还原。 (参考文献略) 4 ’ WavesofRare Polarographic Adsorptive (Ⅵ)一Tribromo—chlorophosphonazo Mix．po