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01
微观力学模型在PP/PAl
0共混物研究中应用‘
崔丽莉、谢志民、张丁浩、盛京
天津大学材料学院,天津300072
聚台物共混技术是开发、设计特殊用途的新型聚合物材料的一种很有效的方法.通过选
择恰当的组分材料、比例和采用合适的共混加IT艺可以设计出满足我们需要的材料。为此
有大量的试验工作均致力于研究微观结构与宏观性能之间关系。如Van
Gheiuwe等讨论了分
散相为纤维状或棒状时对宏观力学性能的影响:Wi
llemse等研究了具有双连续相结构的PP/PE
以及PE/PS共混物性能。为了更好地实现其高性能化,如何预报聚合物台金的宏观性质就显
得尤为重要。由于在对聚合物的微观结构进行表征,并把这种复杂的形态结构与宏观的现象
联系在一起是十分困难的,用纯组分的性质在理论上去预报共混物的表观或宏观特性仍然是
一项艰巨的任务。
本文通过对PP和PAIOIO组分比为90/10的共混物在不同共混时间下的一系列电镜照片
进行比较分析.我们看到,3分钟之前颗粒尺寸减小,聚合物颗粒的破坏占主导.该点过后随
着共混过程中分散的颗粒被强制碰撞而结合的几率增加.颗粒尺寸又会增大颗粒间又重新结
台产生了大小不同的尺寸,这种破裂和结合最终会达到一种动态平衡.从而使颗粒尺寸及分
布趋于相对稳定。形态的发展变化必然会被总体的弹性模量所反映,5分钟之前,模量有显著
变化.应将其归因于颗粒尺寸和分布从不均匀到均匀的演变。值得注意的是,共混物在停留
时间为4分钟时的模量最小,而相应的颗粒分散和尺寸比较均匀.但是从目前的实验工作中.
我们发现,真正的平衡是在5分钟之后达到的,由于形态发展趋于稳定态.杨氏模量变化很
小。如图l中所示。
VQI%PAl010
图l共混物的模量随时间变化 图2模量的理论预报及实测值比较
不同配比的PP/PAIOIO共混物当分散相的体积分数很小时,形态呈现为颥粒/基体状·由
于颗粒在基体中能够很好的分散,所以我们可以使用某个微观模型去预报轲料的弹性模量。
’国家自然科学基金重点项乍1(59/33070).联系人;盛京.
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和以纯组分性质预报得到的理论值(如图2)。在小组分相浓度较低的情况下(如PAl010做分
数相体积分数为10%、20%以及PP作为分散相体积分数为9096).小组分相在大组分相中以球
形颗粒的形式分散,符合前述的M1及等效积分法模型所作的假设,因而我们采用这两个模
型所做出的理论预报是合理的,并与实测数据能够较好的吻合:但在二组分体积分数相近的
情况下,微观结构就不能够被简单的认为是没有任何限制的球形夹杂了,甚至出现了包容现象
而并非简单的夹杂,从而力学模型不再适用,这样H”1模型和等效积分法”’”模型对杨氏模量
做出的预报就与实际情况存在了不同程度的偏差。这时,由于改进的结合率…模型引进了经验
参数Bm而这一参数的值与该种共混物在双连续状态(组成比为50/50)下的模量E-z密切相
关,所以由这一模型做出的理论预报对该种共混物在两种组分比例接近时的情况模拟的最好。
PP/PAIOIO共混物的拉伸性能的测试结果表明,微观力学模型对于材料弹性模量的预报在
一定适用范围内是有效的。其中,M—T模型和等效积分法模型在低浓度分散时对模量的预报较
为准确,而改进的结合率模型由于引进了共混物组成比为50/50情况下共混物的模量值E-:作
为参数,使得二组分体积分数接近的双连续相的情况下的理论预报与宴测数据吻合得最好。
关键词:聚合物台金、微观力学模型、形态
参考文献:
PolymEng.Sci.1985,25(3),178
1.Mondragon.I:Nazabal,J
2 Metall
Mori.T:Tanaka,K.An1973,21,571
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