稀土催化γ-十八烷酯-L-谷氨酸NCA聚合探究.pdfVIP

稀±催化r十八烷酯一L一谷氨酸NcA聚合研究+ 胡晓萍吴健“徐志康封麟先 (浙江大学高分子科学与工程学系，％{化学系，杭州310027) 多肽是一种仿生材料．它优异的生物相容性使其在生物医学领域里得到了广泛的应用【1j 带有长烷基侧链的聚(Y一十八烷酯一L一各氨酸)(PsLG)为一“毛刷”棒状的半刚性两亲性物质． 其独特的结构特征使得PsLG具有液晶性、在普通有机溶剂中有良好的溶解性、无聚电解质 作用、易于达到熔融状态以及好的各相同性，因此聚(r十八烷酯L_谷氨酸)是研究刚性聚合 物的极好的模型化合物。PsLG不仅是医学上感兴趣的两亲性蛋白质，而且具有许多潜征的 用途．例如作为分离手性分子的智能膜及用作光学储存和显示元件等H。通过各种氨摹酸＼ 羧基内酸酐(NcAs)的开环聚合台成多肽是目前最广泛采用的一种方法pj。NcA可以被亲核 试剂(如水，醇，伯胺，仲胺)或碱性催化荆(如叔胺，金属盐．有机金属化合物)引发聚 合，但是至今有关sLGNcA在不同催化体系下的聚合研究文献报道甚少．Daly等H报道了采 和稀土化合物组成的催化体系能使氧化丙稀聚合成高分子量、高立构规整性的聚合物。而H 稀土配位络台催化剂是环氧烷烃、环硫烷烃、内酯等一系列环状单体开环聚合的有效催化捌． 因此我们采用了AIR3，H20和稀土化合物组成的催化体系研究了sLGNcA的开环聚台。 选用二氯甲烷为反应溶剂，以水解烷基铝和稀士络合催化剂作为引发剂．聚合物PsLG为 沉淀分离后得到。表1为不同催化体系下的聚合结果。从实验中．我们发现稀土络台催化向 不仅能引发sLGNcA累台，而且其催化活性要高于水解烷基铝，得到的聚合物PsLG的分子量 响，当AI，Nd为7～8时．稀土络合催化剂的活性较高．得到的PsLG产率和分子量最高。对， 表1‘不同催化体系下的PsLG结果 I 催化剂 反应条件 产率(％) 粘度(dI／g) 分子量tx104)‘ 87 I Nd(acac)3，M，Nd=200‘ 4 0217 683 I M，Nd=100。 785 O285 843 AI(ED3—1，2H20 M，Nd=100“ 878 0．135 472 Nd(P2∞3， M，Nd=200。 901 0209 663 M／Nd=100“ 799 0．115 417 川(Et)3-1，2H20 M，AI=200+ 706 0121 434 川(E1)3．1，2H20 M，Al=100¨ 834 0．103 3．83 Nd(ncac)3M，Nd=20★士 951 O0646 267 A川d=6 反应温度30℃：{NcA浓度2％(w『v)。反应州间10大：赫NcA维旺5％‘w，v、应r川珥f踟5，： q：蕊永皇挑{I’至硒金瓷懿·i a．325 AI(Et)3—1，2H20催化体系．改变M／J比值和单体浓度，对分子量影响不太；对稀土络合催化剂． 选择适合的M舭E值很重要，M，I为100比较合适，在此比值下稀土络合催化荆具有较高的活性， 所得产物的分子量也较高。但是与稀土络台催化剂催化环氧烷烃聚合相比，我们用稀上络合 催化剂催化sLGNcA开环聚合的速率要慢的多，得到的聚台物的聚合度也较低．这可能和单体 的结构有关。稀土络台催化剂的催化机理是配位聚合，它需要有一定的空间．而sLGNcA育 一个十八烷酯侧链，空间位阻效应很大，所以聚合速率很慢．得不到很高分了=量的聚且太．稀 土催化短侧链的NcA可能会有更好的效果，这有待进一步的研究。 我们将稀土络合催化剂和水