w-巯基己酸自组装修饰金电极光谱电化学研究.pdfVIP

第18卷，第4期 光谱学与光谱分析 ：：：!王：盆 兰2：：：：：：：：2：：：i主2：：：：：：垒2：：：：奎 金：罂：：：：：：! c^)一巯基己酸自组装修饰金电极的光谱电化学研究 顾仁敖 孙如 曹佩根 屠一锋 苏州大学化学化工学院，215006苏州 丁邦东 南通师范专科学校．226000南通 自组装技术自八十年代初首次报道以来，已发展成为制备化学修饰电极的一种极为重要的方法。作者运 用自组装技术用廿琉基己酸(6一Mercaptohexanolcacid，6-MHA)对金电极进行修饰。通过表面增强拉曼散射 (SERS)光谱和电化学方法研究了6-MHA自组装单分子膜(Self—assembled 面的形成及由此引起的电极双电层电容的变化，并研究了该自组装单分子膜的结构模型。 一，6-MHA自组装修饰金电极的电化学性质 SAM 6-MHA自组装修饰前后的金电极在1．0mol／L硫酸溶液中的循环伏安行为如图l所示，经6一MHA 代了电极表面层中定向的水分子的缘故。由此表明，经自组装过程6MHA已修饰至金电极表面。 二、金电极表面6一MHA自组装修饰屡的拉曼光谱 普通拉曼图。两图中最显著的差别是，图3中6 而形成硫金键。 者的强度几乎相等。而在图2中，显然可以观察到2949．0cm叫处c～H键的反式构象异构占主导地位， 我们可以得到同样的结果。上面的比较表明，6-MHA修饰到金电极表面是采用反式高密堆积的排列方式，形 成高覆盖度的修饰层。这样整个体系的能量最低，从而形成的修饰电极也较稳定。 SERS光谱的强度随着分子离金属基底表面距离的增加丽迅速降低“]。当6-MHA在金电极表面形成 SAM后，通过S与Au形成硫金键，其他原子随着碳链的增长而逐渐远离其表面排列，c～s键离电极表面 表面是以直立取向排列的。基于以上的实验事实．我们推测6-MHA是以图4的吸附模式自组装在金电极表 面。 实验结果表明．廿巯基己酸的琉基与金的表面原子间具有选择性很高的反应，且形成的键能也很高，足 以保证6一MHA在金电极表面具有一致的排列取向，从而获得具有较高稳定性和重现性的表面修饰层。 1 38 光谱学与光谱分析 第18卷 0hA 0 09O 4 0 6 08 E(VsS(E)／V Theadsorbentof oil TheCVcurvesof electrodebefore Fig·4 model6-MHA Fig．1 gold gold (a)andafter(b)modificated6-MHA electrodesurface by SAM rate：100m／VS sweep ，／c“ Ⅳcm SERS of6一MHASelf—assembled Roman of Fig．2 spectrum Fig．3 spectrum on electrodesurface gold 参 考 文 献 l ZHUZiyingetal(朱自莹等)SpectroscopyandSpectralAnalysis(光谱学与光谱分析)，1993}13：47 SPECTRo—ELECTRoCHEMISTRYSTUDYoF ACIDSELF—ASSEMBLE—