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卢沸石催化剂上苯与丙烯烷基化反应研究 韩明汉’ 林世雄 (石油大学重质油加工国家重点实验室．北京 102200) 陈曙张吉瑞 (北京服装学院化工研究所) 对苯与丙烯的烷基化反应过程，通常认为丙烯齐聚是催化剂失活的根源，如果反应机理是吸附 的丙烯与苯反应，那么催化剂的失活就不可避免。本文采用原位红外及失活催化剂表征等手段对上 述问题进行研究。 l结果与讨论 1．1原位红外试验结果 从图1可以看出，80C时，对于吸附在催化剂上的苯，脉冲少量的丙烯，并未出现异丙苯的特征 谱带1450tinln“3，只有大量脉冲进丙烯时，才出现1450cm“吸收谱带。200C时吸附的苯容易与 丙烯反应。试验结果表明，低温(80C)时，苯在催化剂上吸附较牢固，占据了所有的酸中心，丙烯不 吸附时反应无法进行。连续脉冲丙烯或在丙烯气流下，丙烯将吸附相对较弱的苯置换出来，活化后 的丙烯再与苯进行反应。这也说明丙烯和苯吸附在相同的吸附位。在200‘C时，苯容易脱附，有利于 丙烯的吸附活化，反应容易进行。 ‘ 】460 1420 1380 渡敷／cm—l 藏数，cm一1 (a)80℃ (b)200℃ 图1先吸附苯，然后进丙烯原位催化反应红外谱图 1～5～丙烯脉冲量篷渐增多 从图2中可以看出．80C时，催化刺上先吸附丙烯，然后脉冲进苯时未出现异丙苯的特征谱带， 说明没有反应发生。200 C时，催化剂上吸附丙烯，脉冲苯吹扫后有少量异丙苯生成。上述试验现象 表明，可能在200C高温下，强吸附位的丙烯吸附变弱，可以与苯反应。 、通讯联系入．清‘每大学化工系博士茜．100084。 ·534· 1 ／——、，n／——＼———一 1623 1540 1460 波整／cm一1 (b)200C‘ 图2先进丙烯．然后进苯的原位催化反应红外谱图 1．2失活催化剂表征 通过萃取法试验发现，各种失活催化剂的积炭组成基本相同。主要成分为二甲苯、异丙苯、二异 丙苯、甲基二异丙苯、乙基二异丙苯、三异丙苯等芳烃类化合物。因此，可以初步认为失活是由深度 烷基化引起的。 从不同失活催化剂的孔体积、比表面积的变化(表1)可以看出，实验室催速失活催化剂微孔变 化明显，而大、中孔变化不明显，说明失活在晶内发生。工业反应器上段失活催化剂失活最严重，不 但微7L发生了明显变化，大、中孔也发生了明显的变化，说明催化剂的失活是由晶内到晶外。通过比 较上下段失活催化剂，微孔体积的变化与其比表面积的变化成比例，而大、中孔体积相差不太大，但 C左右)，二异丙苯容易发生分 比表面积相差较多。其原因可能是反应器上段的反应温度较高(170 解反应．生成的产物吸附在催化剂的强吸附位上，所以比表面积下降严重。 表1不同催化荆的孔结构 2结论 催化剂上吸附的丙烯与吸附的苯和异丙苯发生烷基化反应。催化剂失活主要是由深度烷基化 造成的，失活是从晶内孔开始，并且随着失活程度的加深，失活逐渐向外扩展。这也说明烷基化反应 主要是在晶内进行的。 参