Ni-B／SiO2催化剂和己二腈气固相常压加氢的研究.pdfVIP

Ni—a／sio：催化剂与己二腈气固相常压加氢的研究 王鹏 - 李辉曹 勇 邓景发 (盐城师范专科学校化学系，江苏盐城224002) (复旦大学化学系) 1试验 1．1仪器及方法 自制固定床反应装置一套。1102GC型气相色谱仪操作条件：OV一101毛细色谱柱，初温463 K，终温503 K，程序升温速率2℃／min，采用面积归一化方法进行定量。日本理学D／MAX一2型x一 射线衍射仪(XRD)进行物相分析，操作条件：cu靶Ka射线，管电压40kV，管电流100mA。日本 Perkin 253．6 Mg靶‰1 eV，分析器通过能量50eV，所有结合能均以污染碳(c，；；284．6eV)进行校正。 Atom Scan 2000型电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP)测定。 1．2催化剂制备 1．0 SiOz载体(40～60目)分别用含0．1～o．4Ni的金属盐溶液浸渍过夜，在红外灯下烘 g g mL 1 干，冷却后于冰水浴中在载体上逐滴加人lo mot／draKBH。(内含o．1r∞l／dvaNaOFI)溶液。 反应完毕后分别用蒸馏水和无水乙醇洗涤。用H：或N：吹干后进行活性测试。 2结果与讨论 2．1活性及选择性测试结果 结果列于表1。由表1可知．RaneyNi对己二睛加氢具有很高的活性．但对己二胺的选择性很 差“]．而Ni B／SiO!催化剂对己二腈气固相常压加氢具有很高的活性和选择性，且随Ni的负载量 的增加而增大·当Ni的负载量大于20％时选择性都比较好·高达90％，而文献[2～4]使用Ni (NiO)／a～Al zO。等催化剂报道的结果．己二胺的选择性最高也只有40％。 表l活性及选择性测试结果 2．2温度对反应活性的影响 结果列于表2。由表2可知，温度升高有利于己二腈加氢，但对选择性几乎没有影响。将一logC (C为转化率)对1／7、(反应温度)作图．求得反应的表观活化能为25．7kJ／too!，文献报道结果为 22．9 kJ／tool。 ·915· 表2温度对反应活性的影响 2．3 H：：CN(CH：)．CN比对反应活性的影响 。 结果列于表3。由表3可知，提高H。：CN(CH。)。CN比，有利于提高转化率，反应速率(或转化 率)与H。的分压成正比，这是由于Pn：增大，氢在催化剂表面的吸附量增大的缘故。 表3 H：，CN(CII：)4CN比对反应活性的影响 2．4空速的改变对反应活性及选择性的影响 结果列于表4。由表4可知，空速的改变对该反应的影响较大，随着空速的增大，一方面己二腈 的转化率下降，另一方面己二胺的选择性提高。 表4空速对反应活性及选择性的影响 综合以上结果，笔者认为己二腈气固相常压加氢不仅是可行的，而且在该反应中Ni—B／SiO!是 一个较为合适的非晶态合金催化剂，具有良好的研究前景和较高的应用价值。 参考文献 l BellefonCD．FouillouxP．CatalRevSci 199I．36：459 Engt 2 Medina P．SueirasJ ofMolecular F-Salagre E．Journal Catalysis．1993．81：363～371 3 Mares F-GalleE．DiamondS Calal．I988．112：145～156 J J，J E．