KRPB介质和二甲亚砜混合体系中肾上腺素电氧化反应的研究.pdfVIP

D017 KRPB介质与二甲Ⅱ矾混台体系中肾上腺素电氧化反应的研究 郁章玉郭道军孔德生是树新 (曲阜师范大学化学系，山东曲阜，273165) 肾上腺素是一种重要的生理活性物质(”。研究其电子转移性质，对丁I深入探讨肾上腺 素及其衍生物的生理功能和医疗作用是有盏的。前人对肾上腺素的研究，仅限于用常规电 化学方法进行个别体系的电化学性质测试，侧重于电化学参数，电极过程机理及电化学响 应特征等方面。但在医药上，对丁^其稳定及应用方面的研究尚不能满足人们的需要。本文 研究了肾上腺素在生理的日lPB介质与二甲砭砜混合体系中石墨电极上的电子转移性质． 为提高肾上腺素在药物医疗过程中的稳定性及在临床上的外用提供了重要的理论依据。进 行电化学测试所用仪器主要有恒电位仪，信号发生器，函数记录仪等。工作电极为石墨电 极，辅助电极为铂丝，饱和甘汞电极为参比电极。为使混合体系的pH值及离子强度与参 用NaCl调离子强度．并用电导仪检测。 肾上腺素在KRPB介质石墨电极上的循环伏安图中出现四个峰。推断其反应机理为 ECCE机理： 兰．硝“昔三 HN CH3 CH。 肾上腺寨酲 H (2) ：画≯ +：姘H(3) Ch 兰W“昔W“+2H…e’(4) D017 KRPB缓冲溶液与一甲亚砜混台体系中，肾上腺索在7i墨电极上发生反戍的峰个数不 变。由丁|峰2较弱，从循环伏安图中难以准确读取峰电势和峰电流。若只研究二甲弧矾对 峰l，峰3，峰4的影响，则可知随混合体系中二甲亚砜含量的增加，1、3、4号峰峰电势 均逐渐正向移动，峰电流均减小。我们认为．二甲皿砜与肾上腺素、无色肾上腺素红苯环 上的氢键(．OH)作用形成缔台物，使其电氧化反应不易进行．故峰】．峰4正向偏移。 义由于醌类物质能够在石墨电极上发生吸附作用”I，故肾上腺素醌及肾上腺素红均能在石 墨电极上产生吸附，而二甲亚砜的加入．使溶液的粘度增加，肾上腺素的电氧化中间产物 。肾上腺素醌及肾上腺素红不易向本体溶液扩散，有利于吸附，肾上腺素红的还原反应易于 进行，故峰3正移。 由丁：石墨电极表面疏松多孔，对肾上腺素具有较强的“笼性”作用，使进入电极表面 微孔包裹起来，从而有利于电极表面电氧化反麻的进行。为消除石墨屯极表面的笼性．我 们把石墨电极放在1000C的石蜡中浸泡4小时，然后取出，在窒温下自然风干24小时后 使用【，】。结果表明：在消除“笼性”效应之后，各峰峰电流均明显减小，肾上腺素在电极 上的反应能力F降，但峰电流与峰电势的变化趋势仍与上述讨论的二甲亚砜的影响规律一 致。 磷酸盐对肾上腺索电氧化反应有一定的影响．当用NaH：PO；调溶液的pH值时．随磷 酸根浓度的增加，各峰峰电势均正向偏移；用Hcl调时，磷酸根的浓度降低，而各峰峰电 势仍正向偏移，表明二甲亚砜与磷酸盐对肾上腺素，无色肾上腺素红均具有一定的稳定作 _lfj，但二甲Ⅱ砜的稳定作用更强。 参考文献 1．M．D．Hawley．R．N．Adams，J．Am．Chem．Soc．，89，447(1967) 2．F Anson．《电化学与电分析化学》，北京人学出版社，1981 3．Szucs，A．Hitchens，G．D．IBockris，j．oMJ．Electman“．Chem．275，133·148(1989) 本文系山尔省青年自然科学基金资助课题