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-包含联苯基团的苯胺齐聚物合成和研究
=『有海a.高军波a,张万金一,李科4,王策8,季怡萍6,吴忠文8
a:吉林大学化学系,长春,130023
b:中科院长春应用化学研究所,长春,130061
聚苯胺是一种能容易地由苯胺用化学或电化学氧化方法制各的苯胺聚合物.在
1968.Bacon和Ad∞发现酸性介质中阳极氧化苯胺时产生N一苯基一对苯二胺和联苯胺。然而
人们不清楚在聚苯胺链中的联苯胺单元如何影响聚苯胺的性质.在我们的初步研究中,我们
已经合成一种单分散的含联苯结构的苯胺四聚体作为模型化合物来研究联苯胺如何影响聚
合物的性质。
我们用以下路线合成了联苯胺单元的萃封端四聚体
(】)0咀4ks200
:o一目旬一:卜@帆 o{奇≈冲£卜≈口目旬
(2)N如-H蜘
r扪Redul二ed
为了证明我们合成的聚体是单分散的,我们用MALDI—Ms对其进行了表征。姒LDI—Ms
采用一种软电离的方法,被分析分子只以分子峰或分子离子峰的形式出现.并不被打成碎
片。在图2中,只有四聚体的分子离子峰,这证明我们合成的四聚体是单分散的。元素分析、
质谱、核磁、红外的结果与我们提出的结构完全吻合。
对于聚苯胺或聚苯胺的齐聚物。其红外谱图如图lb所示,用于上述测量的溴化钾一样
品片子在测量完毕后,立即放在在碘蒸汽中掺杂,12小时后,其红外谱图如图2a所示。还
原态的含联苯胺单元的苯封端四聚体溶解在NMP中,然后加入微量的过硫酸氨,含联苯胺
单元的苯封端四聚体逐渐被氧化,这个过程我们用紫外监控,得到的结果如图3所示。对苯
基封端的聚苯胺四聚体,我们做了相同的实验,结果如图3b所示。从图3可以看出,由于联
苯结构的引入,含联苯胺单元的苯封端四聚体的四聚体的紫外谱图与不含联苯胺单元的苯
封端四聚体差别很大:首先,不含联苯胺单元的苯封端四聚体的激子峰随着时间的增加而
增强,其特征的x~并不发生移动,并且其激子峰是对称的:含联苯胺单元的苯封端四聚
体的激子峰强也随着时间增强,但激予蜂却是不对称的。其次,不含联苯胺单元的苯封端
四聚体的k等于590nm,而含联苯胺单元的苯封端四蒙体却小得多。
国家自然科学基金(NsFc
29盯删7)和八六三资助项目
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nI¨ne benzidineun吐
a:tet阳a tet阳n¨ine
cOntaining b:pheny卜capped
参考文献
Adams.R.N.J^mC厅e,孔Soc
(1)Bacon,J.and 1969,90.6596
AND
P
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