2%2c6-二甲基苯酚溴化制备4-溴-2%2c6-二甲基苯酚地研究.pdfVIP

2，6一二甲基苯酚澳化制备4-溴一2，6-二甲基苯酚的研究 廖文文刘智凌 (湖南化工研究院，长抄410007) 摘要：本文叙述了由2，6@基苯酚溴化制备4一溴_2，6甲基苯酚。在室湿常压下反 应，2．6甲酚转化率为10似，产品选择性99．羁． 美髓词：2，6-．qa基苯酚4一澳一2，6--@基荤盼澳化 l前曹 4．澳．2，6一二甲基苯酚是重要的精细化工中问体．主要用于医药中间体(如用于合成睾丸酮 与a一还原酶抑制剂，控制鹿写和止痛药)。聚合物单体，与PPO共聚，杀菌消毒剂、催化剂等． 制备4一澳·2。6-二甲基苯酚的方莹主要是由2．6--@I懊化“3，文献报道选择不周溶剂，收率 日本字部公司kakinanic 不同，Tho∞sc．Bruice等03采用^0喇为涪剂，收率为86t， Takaaki等‘。3采用C12cH2和或甲醇或它们革独作溶剂，收辜7溉．近期Eisai公司‘‘’和俄国人 采用CHCIa作溶剂，收率达9器．我们通过文献比较，采用CHCIa作溶剂，常逼下向2，6-二甲酚 中滴加澳煮，2。6@酚可完全转化，产品4一澳一2，6qa酚收率99．5％，国内未见合成文献 报道． 2试验方法 称取一定量的2，6甲酚，；bgQ{Cl，溶解，在一定温度下，边搅拌边滴加溴素，再用强置 亚硫酸钠水溶液洗涤15分钟，分层，袖相中加人活性嶷揽拌回港半小时，趁热过滤，滤液冷却 再过滤，溶饼用70％乙醇溶液洗涤，重结晶，即得产品． 产品采用气相色谱分析，归一法． 3结暴与讨论 3．1溶剂的影响 选取cHcl。、Ac0H和cIl。c1。作溶剂，在反应温度∞℃，所得结果见表I，测定结果为反应油 层取样分析．从表l可看出，CICI。作溶剂结果最好． 裹l溶剂对酚澳化的影响 3．2反应温度的影响 提高反应温度可加快速度，但酚澳化反应速度较快，如果温度太高，势必髟响酚取代反应 的位置选撂性。我们采用cllcl。为溶剂，比较不同反应温度，结果见袭§，反应时问都为4小时。 结果测定为有机相好一法． 表2反应温度对酚澳化的影响 从表2可看出，随着反应温度下降，2，6一二甲酚转化率并未发生变化，而产物4一澳-2．6一二 甲酚选择性上升，且产物颜色变化较多，说明膏温可能发生了酚的氯化反应，生成了有色物质， 同时高温下也使澳的取代位置不同，色谱中有较多杂质峰． 3．3反应时问的影响 由于在裹2中2。8-二甲酚转化率都达到100％，说明反应时间4小时已足够，而随着时问延长， 有可能生成其它杂质，因此降反应时间为l小时，在常温下反应，2J6一二甲酚转化率lO喁，产 物4一澳-2，6--@爵选择性99．5％(色酱上另有一个峰，说明反应速度很快．将反应所得产 品经处理后，经红外光谱分析和标准谱图吻合．归一法 测定含量9冁． 4结论 开发了一条由2，6@酚常曩澳化合戚4一澳-2，6．二甲基苯酚的工艺路线，2，6一二甲酚转 化率达100j‘，产物4一澳．2，6--甲酚选择性可达99．5*，高于文献水平． ◆考文甜 r [1】a[urray也Sprung．In正Eng．a槽‘^|墟1．E正13,35-38(1941) C [2]ThomsBrutce,NomanJ【}larasch，Richard i8。83 J．Wingzler；工olg．chen -gl(1953) [3】Kakimmi TadBshi：Bull．chet 7akaaki，SuenagaHiroyuki，Ya_aguchi soc．J口n． 82(10)。337(1989) C4】日本公开特许公报平Os-l船：175(1993) 作者简介： 廖文文，女，助理研究员，硕士，主要从事精细有机合成开发研究，发表论文十余篇