1-氨基-2-溴蒽醌溴化-水解协调-浴同步进行4-位羟基化地研究.pdfVIP

昊映辉等：卜氨基一2一溴蒽醯溴化一水解协调一浴同步进行4一位羟基化的研究 ·33· 卜氨基一2一溴蒽醌溴化一水解协调一浴同步进行 ． 4一位羟基化的研究· 吴映辉吴祖望杨希川 (大连理工大学精细化工国家重点妻验室，大连。邮编116012) 摘要本论文研究了1-氮基-2-溴蒽醌在硼酸存在下以溴化钾引发4-位溴化．水解协调一浴同 步进行直接羟基化的可能性及优化条件，并提出了I-氨基葸醌先单溴化，然后再溴化．水解 一浴法合成1·氮基·2·溴-4·羟基蒽醌的新工艺，节约了溴索，降低了污染，简化了工序。采 用该工艺合成的I-氮基-2-浪-4一羟基蒽醌合成后续染料，色光鲜艳，具有较好的工业化前景． 关键词 l-氨基-2一溴．4-羟基蒽醌，羟基化．1．氨基葸醌 卤素原予水解制得。由于溴原予的良好的亲电 及离去性能，通常选用溴索。 B位取代的a．氨基．n-羟基葸醌及其众多 以分散红60的重要中间体卜氨基一2．溴．4． 的衍生物是分散染料的重要中间体。其常规的 羟基蒽醌的合成为例，工业上多采用I-氨基蒽 合成工艺是先在n位引入卤素原子，然后再将 醌为原料，先双溴化，再水解两步反应制得： 举+2Bf2 型， + 2HBr B‘十哟_ 1- HBr 根据反应过程中是否分离出双溴化产物而分 1·氨基葸醌双溴化理论上需要消耗2个摩 为“两浴法”及“～浴法”两种工艺：前者多是 尔比的溴素，同时产生2摩尔的澳化氢。接着 在稀酸介质中双溴化，然后将分离提纯的双溴化 的水解工艺又将氮基对位的溴水解，以引入羟 物投入水解釜中于硫酸介质中水解。“一浴法” 基。当溴素的用量低于此理论用量时，是利用 蜒 则在浓硫酸中溴化，不分离双溴化物，适当调节 了浓硫酸的强氧化作用，使部分的溴化氢被氧 硫酸浓度后，直接在原反应釜中水解。显然，“一 化成溴索而循环使用。鉴予l氩基蒽醌双溴化 《 浴法”具有工艺简单，操作方便的诸多优点。 时实质上有l摩尔的溴在反应中只起到了过渡 许多国家均对此工艺发表了许多有关工艺改进 作用，在通常的反应条件下，溴化优先发生在 的专利。目前国内外各厂家多采用此工艺。 氨基的邻位，因此，在合成1．氨基．2．溴。4．羟 “一浴法”溴化．水解两过程反应都在硫酸介 基蒽醌的过程中．，为了降低溴素用量，研究了 质中进行，与“两浴法”在稀酸中溴化相比，溴 4^位溴化-水解协调一浴同步进行直接羟基化的可 化温度要求更高。众多的关于“一浴法”的合成 能性。为此，首先合成了1．氨基．2．溴葸醌，然 工艺的不同点大多集中在溴化时硫酸的浓度及1． 后以1一氨基-2-溴蒽醌为原料，研究了其在少 氨基葸醐与溴索的摩尔比上。～般硫酸浓度为 量的溴化物的引发下，4．位溴化．水解同步进行 500／一95％，漠索的摩尔用量在1．70．5之间。 的条件，进而提出了由I-氨基蒽醌出发，控制溴