超重力反应结晶法制备纳米碳酸钙颗粒探究.pdfVIP

超重力反应结晶法制各纳米碳酸钙颗粒研究 千五红陈建峰郭奋邹海魁 (北京化丁大学超重力工程技术研究中一IL,，北京100029) 摘要：本文以Ca(OH)2悬浊液和C02气体在超重力反应器(旋转填充床反麻器)中进行碳化 反应制备纳米立方形五旋酸钙为研究对象，实验研究了超重力加速度g，，液体循环量L^气体 流量G，Ca(OH)!初始浓度等操作条件对产物}{度及其分布、碳化反应时间的影响。结果 表明：利刷超重力反应结晶法可以制备Ⅱ；平均粒度为15-40nm、分布较窄的CaC0、；碳化反 应时间较传统方法缩短约4 10倍。 关键词：超重力反麻结晶法．制备，编米立方形碳酸钙 1引言 碳酸钙作为一种重要的无机化一[产品，J泛用于油墨、涂料、橡胶、塑料、造纸、纺 织品、密纠剂、胶粘剂、日用品、化妆品、医药、食品、饲料等行、比。以往．微米级的碳 酸钙主要用作填充剂，仅起增量及降低成本的作用．近年来，由于微细化及表面处理技术 的发展，纳米级碳酸钙添加到橡胶、塑料中具有明显的补强ff用，而且该产品的应用领域 仍在不断扩大，并向专业化和精细化发展，因此开发超细碳酸钙制备的新工艺有重要的理 论意义和应用价值。 国内外普遍采用Ih]歇操作碳化法制各轻质碳酸钙。五炭化过程属于多相反应过程，土耍 包括三个步骤，即相问传质、碳化反应和结晶。由于化学反府本身速率很快，因Ⅱ!CO，气 体的吸收与固体Ca(OH)2的溶解过程就成为过程的控制步骤，』m且C02的吸收还是整个过 程的土耍控制步骤(1。』。现有的制各方法：_[]，强化C02吸收传质过程始终是一个未能很知+解 决的难题，其制蔷轻质碳酸钙存在如F不足：产品粒度不够超细化，粒度分布宽且难丁控 制，批与批产品质量重复r土差，碳化反应时间较长以及]‘业放大困难。要解决这些难题， 需要从根本上强化反应器内的传递过程和微观混合过程【4’“，并将碳酸钙成核过程与生长过 程分开，在两个反应器中进行，即将反应成核区置于高j叟强化的微观混合区，宏观流动型 式为平执流，无返iB(超重力反应器)；晶体生长区置于宏观全混流区(带搅拌的釜式反应 器)。与传统的碳化法所采用的工艺相比，这种组合1艺确倮了结晶过程满足：较高的产物 过饱和度、产物浓度空间分布均匀、所有晶核有相同的生长时间。1989年以来，北京化工 人学超熏力工稃技术研究中一心一直从事能够极大地揠化传递与复相反应过程的新技术一超 重力场技术的研宄，并已将该技术用于传统的以传递为控制步骤的过程，可以对过程进行 数量级上的强化。这为纳米碳酸钙的制备提供了技术保证。 本文以Ca(OH)2悬浊液和C02气体在超重力反应器(旋转填充床反应器)中进行碳化反 应制备纳米立方形碳酸钙为研究对象，实验研究了操作条件(超重力加速度gn液体循环世 L，气体流量G，Ca(OH)2初始浓度等)对碳化反应时间、粒度及其分布的影响，以妒为把 超重力技术廊用于纳米材料的制各、拓宽超重力技术的应F}{领域作些探索性-[作。 国家自然科学基金及国家高技术“863”计划资助项目 一87 2实验 2．1实验装置 图2．I为超重力反应器结构j示意图。它主要由外壳、转子、填料、液体分布器、气液 相进出口等组成。液相经液体分布器喷向填料层内缘．在离心力作用下由填料层内缘流向 外缘。气相靠压力梯度由填料层外缘流向内缘。在填料层内气液两相逆流接触、反应。 2．2实验流程 图2．2为Ca(OH：-，悬浊液碳化反应近程的实验流程简图。来自钢瓶的C02气体经气体 转子流量计6计量进入超重力反应器5。循环釜l中的悬浊液经循环泵2、液体转子流量 ，十4、液体分布器喷向填料层内缘，在离心力作用下在填料层内与C02气体逆流接触并进 行反应，产物流向循环釜1。整个碳化反应期间，C02气体连续通入，C“OHh悬浊液是 一次性加^，悬浊液相(以下简称液相)循环操作。 4 3 2 1外壳2转子3填料