包头稀土工业废渣与污染土壤中钍的形态及分布特征研究.pdfVIP

A．6 包头稀土工业废渣和污染土壤中钍的形态及分布特征研究 郭鹏然，段太成，陈杭亭聿 30022) (中国科学院长春应用化学研究所，长春1 O) 许涛(包头稀土研究院，包头01401 包头矿属氟碳铈矿以及氟碳铈矿和独居石混合矿，是典型的天然放射性钍伴生矿。包头混合稀 土精矿中稀土氧化物约占60％，氧化钍占o．2％～0．3％。数千吨氧化钍被“烧死”在废渣中，此类含 放射性的废渣总量达100万吨以上，以建坝方式露天堆放。包头地区稀土冶炼厂和稀土分离厂每年 产生大量的酸性废水和废渣，其中有害的低放射性钍随酸性废水的排放及废渣的风化和淋滤进入周 围的生态环境。钍在矿渣、土壤和水体中通过沉淀溶解、氧化还原、吸附解吸、络合和胶体形成等 一系列物理化学过程进行迁移转化，最终以一种或多种形态长期驻留环境中，造成永久潜在危害。 国内外许多科研工作者指出，不能用金属的总量来表达其所有化学形态对环境的效果，金属对 环境的影响程度有赖于其所结合存在的形态，金属在固相中的化学形态将直接影响它们的淋溶速率 和随后在环境中的迁移以及生物可利用性。因此，矿渣和土壤中钍环境化学形态分布和形态迁移对 于准确评价钍在环境中的化学行为和对环境的冲击是非常重要的。我国目前正在开展稀土冶炼绿色 新工艺的研究和推广，本工作是利用不同的形态提取方法对矿渣和土壤样品中的钍进行形态分析， 对铁钍渣和污染土壤中钍的化学形态转化规律有所认识。 1 样品采集和研究方法 1．1样品的采集和样品性质测定 2003年9月在包头市不同地点采集的土壤样品。样品一部分是在包头市西郊某稀土分离厂废渣 近河流有昆都伦河；样品另一部分是在包头市硒郊某稀土分离厂废渣暂时堆放点周围(BTs4、BTS5)， 土分离厂。矿渣经自然风干后进行研磨，再过100目筛。土壤样品经自然风干后进行研磨，再过160 目筛。进行土壤理化性质测定。 1．2样品中钍总量分析 ℃加热3h，取下待消解罐冷却后置于微波消解仪中微波消解(消解程序实验设定)。微波消解之后 加入高氯酸2mL，消解罐敞口于加热仪上150℃加热，蒸至样品不再冒白烟，此时残渣呈黄褐色， 子体发射质谱仪，美国TJA公司POEMS型)测定。 称取土壤样品各O．59到微波消解罐(PTFT)中，加水润湿，加硝酸一王水一氢氟酸，加热消解， 补加王水和氢氟酸继续加热。取下待消解罐冷却后置于微波消解仪中微波消解(消解程序实验设定) 两次。微波消解之后加入高氯酸和王水，完全溶解残渣，定容待测。实验采用美国热电公司POEMS I型电感耦合等离子体质谱仪以2：捃U作内标测定Th。 1．3样品中钍形态连续提取 12 当前形态分析连续提取法大多采用如下3种方法或者对这些方法的改进：Tessier建立的连续萃 的连续提取法(简称M．法)。 上清液收集于聚乙烯瓶中，238u作内标用ICP．MS法测定。 2结果与讨论 2．1矿渣和土壤样品中钍的含量 表1矿渣和土壤样品中钍的含量(t1．g／g) 壤粘土和粉壤土中钍含量较高，砂土中钍含量较低。土壤样品中钍含量超过本底值5倍以上。 两稀土分离厂的矿渣中钍含量相近。矿渣和土壤样品中钍的含量见表1。 2．2矿渣中钍的形态分布特征 B一法的提取结果总和相对 观察分析结果，T-法的提取结果总和相对于总量值的回收率75％， 方法中，难迁移的残渣态的钍都是主要存在形态，而对生态系统起作用的酸溶态(包括可交换态和 碳酸盐结合态)的钍含量都很低，．当用阳离子溶液和弱酸溶液淋滤时它们就可释放出来。Fe／Mn氧 化物结合态属不稳定态，在还原条件下中性盐或弱酸溶液就可浸出。钍在有机相中是以络合和吸附 的方式存在，在氧化条件下钍才能被利用，有机质结合态对生态的有效性比较复杂。钍的化学形态 对生态环境苊害及毒性程度酸溶态还原态氧化态残渣态。 T-法和M一法的前两步提取量(①+②)与B一法的酸溶态量一致，这一结果同文献中重金属的实 验结果相同。T-法的Fe／Mn氧化物结合态和有机质结合态提取量与B．法的还原态和氧化态提取量相 比，T-法由于提