负载型非晶态NiB催化剂上常压气相苯加氢探究.pdfVIP

负载型非晶态NiB催化剂上常压气相苯加氢研究 王卫江李泳江夏鑫邓景发 (复旦大学化学系，上海200433) 环己烷是生产尼龙纤维和许多化工产品的重要原料。目前我国较多使用气相法使苯加氢转化 为环己烷，所用催化荆Ni／AI：O。工艺比较成熟，但活性低，易中毒等，需改进01。众所周知，非晶态 合金用作催化剂时，同时具有高活性和高选择性，并特别适合于多相催化，然而其致命不足是热稳 定性差。本实验室研制的负载型非晶态NiB催化剂既保持了原有的优良催化性能，又大大提高了 热稳定性，用于气相环戊二烯选择性加氢制环戊烯显示了非常优越的性能％“。用于气相苯加氢同 样显示出优良的催化性能。 1催化剂制备与活性测试 所用催化剂为非晶态NiB／SiO。和NiB／AI：O。催化剂，用浸渍化学还原法制备，使用前不需活 化和保护。活性组分含量为lo％～12％。 加氢装置为常规气固相反应器，反应器直径12mm；催化剂一次装49；反应在一个大气压下进 行；原料苯用恒流泵以空速为4h_-送人汽化器，120C汽化后用氢气和氮气作载气输进反应器；氢 苯摩尔比为3．7：1。 2结果与讨论 2．1活性和选择性 在常压下，120‘C和220‘C之间，苯100％转化，环己烷选择性为100％。即使苯的转化率远远低 于100％，环己烷选择性始终为100％。加氢时用氮气和环己烷作稀释剂，经测定对反应没有影响。 2．2抗硫性 通常镍催化剂在含有百万分之几硫的原料中，数天内会中毒失活“]。而负载型非晶态NiB合金 剂NiB／A1。O。显示了类似的催化性质。非晶态NiB合金抗硫能力应归于比镍易于吸附硫。 5 10 15 20 赢含量，mB·g叫 愫古■，“ 图1非晶态NiB／SiO：抗硫时间与硫浓度的关系 图2 NiB／SiO!的镍含量对苯转化率的黪响 ·485· 2．3负载量的影响 由图2可见，NiB／SiOz活性组分含量高于或等于10％时，苯在合适条件下可以完全加氢转化 为环己烷，而含量低于10％时，活性很差。 当苯不是100％转化时，催化剂的活性很快降为零。但停止进原料苯后．用氢气吹扫约10min， 催化剂活性又恢复了。负载型非晶态NiB／AI。O。催化剂在苯加氢中表现了相似的性质。 2．4苯加氢机理探讨 根据苯在非晶态NiB合金催化剂上的加氢行为，可认为是双分子吸附L—H机理叫，其中苯分 子的吸附大大强于氢分子。具体机理如下： C6H6+Cat#=℃6H6．Cat (1) H2+Cat}22。2H—Cat (2) C6H6一Cat+H—Cat——C6H7一Cat (3) C6H7～Cat+H～Cat——C6H8一Cat (4) C6}毛～Cat+H—Cat——C6H9一Cat (5) o—Cat C6H9一Cat+H-Cat——C6H1 (6) CaHIo—Cat+H—Cat——C6HCat (7) C6H1l—Cat+H—Cat—+C6H12-Cat (8) 49N上就没有足够活性位用于吸附的Hz，而没有被吸附的H。是不能与苯反应的。因此，催化剂活 性很差甚至无活性。当苯不是完全转化时，强吸附的苯牢牢占据着活性位，并很快就占完了活性位， 于是催化剂很抉失活。停止进苯后，用氢气吹扫，当苯被反应掉后，活性很快就陕复了。 3结论 可以看出，负载型非晶态NiB合金催化剂用于苯加氢活性好，选择性高，抗硫能力强，并可在 常压下进行，意义很大，值得进一步研究。