负载型TiO-%2c2-膜光催化降解水中玫瑰红B地研究.pdfVIP

中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 3” 负载型Ti02膜光催化降解水中玫瑰红B的研究 王娅娟冯秀梅全雪芹许青张延昌 (山东教育学院化学系 济南250013) 催化荆的物相、粒径进行了表征测量。以高压汞灯为光源采用敞u固定床型反应器对水中难降解的染料玫瑰红B 进行丁光催化氧化实验。结果表明nq，膜对玫瑰红B降解有很高的催化活性．其降解反应对时间和浓度而言均 为一级反应，反应遂翠可用I 定性．可重复使用。 关键词Ti02膜玫瑰红B soI—gd法光催化氧化 近年来，利用半导体光催化处理有机废物己引起了科研工作者的广泛关注，其中研究最多的是Ti鸭半 导体光催化…。悬浮相光催剂由于具有易凝聚、易失活和难回收的缺点，严重限制了光催化的应用发展【2】。 克服这～缺点的有效方法是制备负载型光催化剂。因此我们采用溶胶一凝胶法制备了负载型Ti(]2，膜催化 剂。sol—gd技术是以无机盐或金属醇盐为前驱物经水解缩聚过程逐渐凝胶化及相应的后处理而得到所需 的材料，其特点是通过低温化学手段在相当小的尺寸范围内能够剪裁和控制材料的显微结构，使均匀性达到 亚微米级、纳米级甚至分子级水平【3_4J。我们利用制得的纳米TiQ膜催化剂降解水中玫瑰红B，并进行了 动力学处理，得到了很有意义的结果。 1实验部分 1．1薄膜的制备与结构 盐酸为催化剂，并加入一定体积的乙酰丙酮作稳定剂，得到I号Ti02溶胶镀膜溶液。通过在另一溶液中加 ×1mm)采用浸渍一提拉法镀膜，并将镀膜表面均确定为1900Ⅱun2左右，将衬底浸泡在溶胶中，以24Ⅻ√s 把的提拉速率垂直向上提拉出液面．形成溶胶膜，在干燥空气中转变成凝胶膜，在空气条件下对薄膜进行热 处理40m．m，温度为520℃，得到透明的TQ膜。 1．2光催化降解装置及分析方法 压汞灯距玫瑰红B液面】2一，上辅以铝质罩以反光增加光强。定时取样在分光光度计上最大波长554mn下 测定玫瑰红B吸光度值，并且每十分钟补加o．25IIll蒸馏水来弥补因光照引起的水分蒸发，确保反应液始终 浓度。 2结果与讨论 2．1 Ti02膜的物理特性 用X_一射线衍射法对薄膜催化剂进行了物相分析，结果表明Ti(]2膜为锐钛矿型结构，用谢乐公式计算 338 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 的Ti【]2晶粒较小。 鲨 2．2光催化氧化与光分解的比较 ～ 帮 一般认为n型TiQ受到大于禁带宽度能量的光子照射后，产生电子和空穴，电子具有还原性，空穴具有 氧化性。空穴与n(]2，表面的G}H一反应生成氧化性很高的·OH自由基。继之Ti晓，表面的物质与之发生氧 寸在纳米范围，随着薄膜粒径减小，表面原二产迅速增加，体系的比表面积大，反应面积就大。 同样条件下，初始浓度4．73ppm的玫瑰红B溶液， 经光分解和不同层膜的光催化结果由图l表示。由图l ∽nI·O 可知两点，其一，不加催化剂单纯光分解，玫瑰红B很难 7％，而经4层膜 ¨-s 降解，反应时间160min其降解率只有2 催化的降解率为48．2％，其二，在一定范围内，增加镀膜 层数，即增加Ti岛的负载量光催化活性也随之增强。即 u16 4、6、8层膜的催化效果依次增强，但10屡膜的催化效果 反而降低。原因可能是：多次520℃热处理，使薄膜的晶 u‘辱 粒逐渐长大【6J，电子和空穴的复合率就越大，且膜的层 数越多，有可能使孔隙被覆盖，表面积降低。 ”‘ 2．3光催化降解反应的动力学研究 叭， 2．3．1对时间而言的