硅丙共聚乳液合成和涂料研究.pdfVIP

中国建筑涂料发展战略与技术研亡寸会、佗文集 硅丙共聚乳液合成及涂料研究 陈安仁谭志明田小妹 (上海市建筑科学研究院) 1．前言 硅丙共聚乳液的主要特点是具有优异的耐候性、耐沾污性、透气性、憎水性、耐磨性、耐热性及耐水性，在 户外曝晒光泽保持率高、变色小、耐久性长。 近年来，利用聚硅氧烷所具有卓越的耐候性、憎水性、抗沾污性来改性丙烯酸酯树脂。国内外已开发出 多种有机硅丙烯酸树脂．但大多为溶剂型，由于搭剂的挥发，对环境污染产生一定影响，因此，开发高性能的 硅丙乳液涂料推向市场就显得十分重要。我们在了解国内外硅丙乳液合成技术和技术路线的基础上，经试 验研究台成了一种特殊的核壳结构丙硅树脂共聚乳液，长期浸泡水中不泛自，固体含量高．所配制的涂料具 有突出的耐候性、耐沾荇性及耐洗刷性。 2．实验部分 2．1硅丙乳液合成 2．1．1硅丙乳液合成基本机理 有机硅聚合物即聚有机硅氧烷，其结构为右式中主链是由二s卜悄i链 R． R． F 节组成。由于一si-O—_si的无机结构又具有有机基团，所以具有无机和有机 一岛一。一÷卜。一i卜。一 聚合物的双重性能，它的分子结构与硅酸盐的结构基本相似，是一种半无机高 R‘ 矗 分子。聚有机硅氧烷的耐水性、耐潮性、耐沾污性、耐候性大大优于一般的有 机聚合物，因为它无亲水的极性基，硅和氧的电负性差大。分予体积大及内聚力密度低等．从而赋予乳液胶膜 憎水性、耐水性、耐沾污性、耐候性等优异性能。所以，人们利用有机硅上述特性，将聚硅氧烷引入到有机树 脂分子中，提高综台性能。 2．1．2原材料 消泡剂、去离子水。 2．1．3硅丙共聚乳液聚合反应 硅丙乳液聚合反应是在带有变速搅拌器、冷凝器、温度计、视镜、滴加槽、滴液漏斗的反应器内进行。反 应结束冷却降温至40qc以下，用中和荆调整乳液pH值至8，转化率用重量法测定。聚合反应典型配方实例 为MMA24．29、BA209、MAAlg、硅氧烷59、CP-1特种乳化剂2．59、APS 中和剂I g、消泡剂0．39、去离子水45．339。 使用四种乳液聚合方法： (1)一次投料法：将物料故入水中，在80±2‘c下乳化1h，然后滴加引发剂进行聚合反应2h。 (2)单体和引发剂滴加法：先将部分单体、引发剂放人水和乳化剂中，在30—40℃下乳化0．5h，慢速升温 2h。 (3)预乳化滴加法：将单体和部分引发剂投人水和乳化剂中，在30～40℃条件下乳化O．5h，再置人滴加 中国建筑涂料发展战略与技术研讨会论文集 罐，取1／6乳化液一次性投人部分引发剂、乳化剂、缓冲剂和水中，边分散边升温至80±2qc．呈蓝光乳液开始 滴加预乳化液，3—3．5h滴完，朴加引发剂0．5h后，升温至85—90℃反应1．5—2h。 (4)种子(核壳)乳液法：先向反应器中加人水、缓冲剂、乳化剂、引发剂和单体，在一定温度下进行成核 的种子聚合，生成数目足够多、粒度足够小的乳胶粒。然后在80±2℃种子乳液的胶粒为核心基础上，分别 加人不同混台物I、Ⅱ、Ⅲ进行聚合反应3—3．5b，朴加引发剂O．5h，再在85—89℃下反应1．5—2h。 3．结果与讨论 3．1合成工艺对乳液性能及稳定性的影响 在硅丙乳浓共聚合过程中，聚合工艺对乳液性能及稳定性的影响较大。在合成中分别采用上述四种乳 液聚合方法进行了试验，其结果见表1。 表1台成工艺对乳液性能豆穗定性的影响 方法 一次投料法 单体和引发剂漓加法 顶乳化滴加法 种子乳液法 放热快，沮度难控 放热较平衡．涅度波 放热平稳．温度渡动不 放热平稳。温度被动不 制，后期出现大量凝 动不大，后期槽有凝 大，无凝腔现象．腔膜透 大，无凝胶现象，胶膜透 聚合反应评价乳 胶粒，腔膜不均匀． 腔现象，胶膜不够均 明，强度高，耐水性好 明．强度好，耐水性好 陵外观和胶膜性靛 半透明，强度低，耐 匀，透明，耐水性较