改性炭黑对天然橡胶的补强探究.pdfVIP

第三届全国橡胶制品技术研讨会论文集 改性炭黑对天然橡胶的补强研究 韩晶杰，张喜亮，丢塾蕊‘ (华东理工大学材料科学与工程学院高分子合金研究室，上海200237) 摘要：本文采用含有毗啶官能团的分子对炭黑N330改性，研究了改性炭黑对天然橡胶力学性能的影响。通 过对Guth．Gold补强公式的二次曲线拟合的计算可以发现，炭黑改性增强了填料一橡胶相互作用，削弱了填 料～填料相互作用，从而改善了炭黑的补强作用。 关键词：炭黑；橡胶补强；填料．橡胶相互作用 炭黑被广泛地应用于橡胶工业，如轮胎、减振装置等，是橡胶的重要补强剂。所谓补强剂，是指能 提高硫化胶的耐磨性、撕裂强度、拉伸强度等特性的橡胶配合剂。炭黑对于橡胶的补强性是由于炭黑和 橡胶分子之间很强的相互作用。为了得到更强的炭黑～橡胶之间的相互作用，过去50多年来，许多工作 者通过各种方法对炭黑进行改性。 我们通过在炭黑表面接枝大分予来降低其表面能，从而控制炭黑的网络化。接枝分子主链与橡胶分 子具有很好的相容性，而其侧链的基团可以跟酸性的炭黑表面发生反应。填充胶料在硫化的过程中，接 枝分子主链与橡胶分子交联形成共价键，从而使其具有更好的补强效果。 1．实验 1．1原材料 天然橡胶(NR)，泰国产3 4烟片胶。高耐磨炭黑N330，苏州宝化炭黑厂产品。其他原料均为商业 产品。另外，将炭黑N330用改性剂RF处理后，在适当的温度下干燥一段时间，制得改性炭黑(GCB)。 1．2实验配方 具体实验配方见表1。 1 Table for ofthe Recipe Rubber Preparation Samples 1．3试样制备 胶料在双辊开炼机上按常规工艺进行塑炼、混炼。混炼胶采用MDR2000型硫化仪测定正硫化时间， ‘通讯作者：Tel／Fax：021 E—mail：盟竖国丝Hsl：西丛：如Http：WWW．wlilab．com 韩晶杰等．改性炭黑对天然橡胶的补强研究 并据此在50t电热硫化机上硫化。 1．4实验方法 拉伸性能按GB／T 528—1998测定。硫化胶储能模量用RPA2000测定。 2结果与讨论 关于炭黑对橡胶的补强机理，人们提出了很多补强理论。流体力学作用认为补强性能是由于炭黑粒 ¨1，考虑到炭黑粒子之间的相互作用，首次得到了下面的理论补强公式： E’，=E’o(1+口巧+职) 其中E’f和E’o分别是填充橡胶和未填充橡胶在高应变下的储能模量，vf是填料的体积份数。如果忽略 炭黑一炭黑之间的相互作用，其中a=2．5，B=14．1。然而，对于具有补强作用的填料，尤其是高的填 料填充量，由于填料一填料之间及填料一橡胶之间具有很高的相互作用力，这一模型是不适用的。 ．o 证】 、 -～ 衄 ， Vf(彻’) 1Variationof with totheGuth-Goldrelation． E’-，E’0 Vt Figure according 图1是E’l，E’o和Vf相互关系的二次拟合曲线，可以看到改性炭黑填充橡胶模量的增加量要比相应 未改性炭黑填充橡胶的模量要高，尤其是在高填料填充量下。Guth H1发现a随着填料分散的增加而增 加而13依赖分子之间的相互作用。Mallick等嘲在炭黑填充环氧天然橡胶一聚丙烯酸共混体系中， 很高的B值。本实验发