琥珀酸酯为内给电子体丙烯聚合催化剂地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROC脏~ⅡCALTECHNOLoGY 琥珀酸酯为内给电子体丙烯聚合催化剂的研究 姜 涛1’2，陈 伟1，赵 峰1，覃 雪1，赵思源1，谢伦嘉1 化剂、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMDMS)为外给电子体研究了该催化剂催化丙烯本体聚合行为，并用bCNMR对 聚合物的序列结构进行了表征。结果表明，以DISE为内给电子体的丙烯聚合催化剂具有高活性、高立体定向性及较 好的氢调敏感性，所得聚丙烯具有较宽的相对分子质量分布。 [关键词]聚丙烯；Ziegler—Natta催化剂；琥珀酸酯；给电子体 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 1．3丙烯液相本体聚合 目前用于丙烯聚合Ziegler—Natta催化体系的 内给电子化合物主要有：苯甲酸酯类化合物、邻苯二 丙烯液相间歇本体聚合在带有搅拌的2L不锈 甲酸酯类化合物、二醚类化合物和琥珀酸酯类化合 钢聚合釜中进行，AIEt，溶液、外给电子体、催化剂、 物等，用于外给电子体的化合物主要是烷氧基硅烷。 氢气和液体丙烯依次加入，在预定温度下反应1h。 琥珀酸酯为内给电子体的丙烯聚合催化剂是近来开 反应结束后，降温、卸压，氮气保护下由下底阀出料。 发出来的一种新型的高效催化剂，它的特点是具有 1．4分析测试 高的立体定向性和较宽的相对分子质量分布¨J。 聚丙烯等规度用正庚烷萃取法测定。”CNMR 有关琥珀酸酯为内给电子体丙烯聚合催化剂方面的 采用DMX 研究报道还非常少见。 K测定。聚合物的熔点用 溶剂为O—C。D。C1：)，373 本工作采用2，3一二异丙基琥珀酸二乙酯 Perkin Elmer公司DSC 7型熔点仪采用DSC方法 (DISE)作为内给电子体合成了MgCl2／TICl4／DISE K／min。 测定，温度范围50—200oC，升温速度为10 催化剂，用于丙烯液相本体聚合，考察了聚合反应条 Alli- 聚合物的相对分子质量及其分布采用Waters 件对催化剂性能和聚合物性能的影响。 ance met LaboratoryMIXED—B柱，以偏三氯苯为溶剂， 1实验部分 在150oC下以聚苯乙烯为标样)。催化剂中钛含量 1．1原料 用721型分光光度仪采用分光光度法测定，DISE催 聚合级丙烯、氢气和高纯氮气由北京化工研究院 化剂钛质量分数为2．28％。 提供，经脱氧、脱水处理；已烷：工业级，经分子筛干燥； 2结果与讨论 三乙基铝(A1Et，)、环己基甲基二甲氧基硅烷 (CHMMs)：化学纯，进口分装，经分子筛干燥。DISE， 2．1聚合反应条件对催化剂性能及