高分散Mo%2fγ-Al2O3催化剂用于柴油加氢脱硫地研究.pdfVIP

高分散MO/Y-AI203催化剂用于柴油加氢脱硫的研究 万国赋，段爱军，赵展.，窦涛 (中国石油大学 (北京)重质油国家重点实脸室，北京 102249) 摘要:本研究制备了Mo/y-AI203和Ni)1dy-AI203等系列加氢催化剂.以柴油为原料进行了加氢脱硫 (HDS) 反应活性评价。对所制备的加氢催化剂进行了.ST,XRD,紫外和红外光谱表征。结果表明，制备的Molt-Al八 系列催化荆活性相在载体表面上呈高度分散状态具有较高的H刀5活性;特别是在相同反应条件下， NiMO-AI203的加氢脱硫效果优于参比的商业加氢催化剂。 关健词:N泊;M003:加氢脱硫:柴油 自九十年代以来，随着车用燃料需求的快速增长，机动车尾气的排放造成的空气污染也 越来越严重。许多国家都要求不断降低车用汽油和柴油的硫和芳烃的含量132,1柴油的超深度 加氢脱硫口iDS)技术是生产零“硫睛洁柴油的一个重要研究方向。过渡金属硫化物催化剂广泛 应用于加氢脱硫已有七十年的历史，研究表明Co,Ni,Mo,W 等过渡金属硫化物及其混合 物具有很高的加氢脱硫活性、选择性和稳定性131迄今为止，工业上使用的加氢脱硫催化剂大 多以y-A1203为载体。本研究制备了一系列以超细氧化铝负载Mo的催化剂，以柴油为原料进 行了加氢脱硫活性评价，并与一种商业加氢催化剂进行了对比。 1实验部分 1.1Mo/y-A12伪催化剂的制备 Y-A1203载体(山东铝业公司研究院提供，BET比表面310m2扩)预先放置在烘箱里120V 千燥 5小时移入干燥器备用。活性组分的引入采用等体积浸演法.将一定量的 (NH4Wo7024-4H20溶于去离子水中。将，-A1203加入溶液中浸溃并用超声波分散30分钟后移 入烘箱，120℃干燥8小时;在马弗炉内5501C焙烧6小时。所制载Mo系列催化剂的M003 的理论质量百分含量分别为1%,4%,8%,12%,16%,20%和24%,编号分别为Catl-Cat7o 1.2NIMo/y-A1203催化荆的制备 如1.1中催化剂的制备步砚，Ni和Mo活性组分的引入采用分步浸演法，引入顺序为先引 入Mo，再引入Ni.所用试剂为(NH4)6Mo7024-4H20和Ni(N03)2.6H20-NiMOJY-A1203中NiO 和M003的质量百分含量分别为3.5%和15.5 ，编号为CatNiM.- 13催化剂的表征 BET比表面侧定在麦克公司MicromuiticsASAP2010全自动比表面分析仪上进行，姚等 温吸附。在岛津xRD-6000型x射线粉末衍射仪上侧定XRD晶相结构，CLKa射线，管压40kv, 管电流30mA，扫描范围20为5*-75*，扫描速度4imhi。催化剂的紫外漫反射光谱 (uvVl$ DRS)采用日立UV-4100型紫外可见光度计进行分析。 IA催化剂活性评价 高压固定床徽反装置的反应器为8mm内〔径pc540mm的不锈钢管，催化剂装载量2c(催化 剂筛成4060目的颗柳。反应物采用体积分数分别为5%的催化裂化柴油(山东东营胜华炼 油厂)和95%的预加氢后柴油(抚顺石油三厂)的混合油样，硫含盘为320pg: 使用前对 催化剂进行预硫化，硫化剂为2%的5〔2的环己烷溶液，预硫化温度300C,红分压4.OMpa. 硫化时间4h。预硫化完成后将反应装置调至预定温度、压力，泵入反应油料，进行加氢脱硫 反应。反应物及产物的硫元素的定量分析使用燃烧荧光法 (符合ASIM5463标准)和GC-MS (色质联用)方法。 2实验结果与讨论 基金项目:国家自然科学基金资助项目及中国石油天然气集团公司科学研究与技术开发项目 (04A5050102) 作者简介:万国斌 (1977-)，男了在读博士研究生，主要从事环境催化方面的研究. .通讯联系人:赵定 (1964-),男 。教授，博士生导师，主要从事石油化工催化、环境催化和固体表面化学方 面的研究.联系方式010功.功;Q@M.edu.1 2.1催化荆的XRD结果 }!{ 。，{A11。;。.。二_ 只 之 一 - 一一 -一一-一-一一一一一- -一--一-一 --一~月，0. 户