精细化工-香兰素的研究论文.docVIP

香兰素的综述 （精细有机化学品结课论文） 华中科技大学 化学与化工学院 梅双 U201210400  摘要：本综述介绍了香兰素的背景知识、发展历程和应用前景，并着重围绕香兰素的合成工艺展开讨论，细致介绍各种工业合成路线及其优缺点，最后分析总结各工艺路线的研究前景。 关键词：香兰素合成工艺应用前景  目录 引言 4 1香兰素的背景知识介绍 5 2香兰素的合成路线概述 6 2.1 化学合成法 6 2.1.1 松柏苷法 6 2.1.2 丁香酚法 6 2.1.3 木质素法 7 2.1.4 对羟基苯甲醛法 7 2.1.5 愈创木酚法 8 2.1.5.1与乙醛酸缩合 8 2.1.5.2与甲醛反应 8 2.1.5.3 Reimer-Tieman法 9 2.2微生物法 9 2.2.1 微生物发酵法 10 2.2.2 植物细胞培养法 10 2.3 酶法 10 3香兰素的生产研发现状 11 3.1 国内外行业现状 11 3.2 我国生产现状及最新研究 11 4 香兰素的应用前景分析 13 参考文献 14  引言 香兰素，又名香兰醛、香草粉、凡尼林等，化学名称为3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，是一种广泛使用的可食用香料，可在香荚兰豆、丁香油、秘鲁香脂等天然作物中找到，也可以人工合成，有浓烈奶香气息。香兰素是人类合成的第一种香料，从十八世纪到今天，人们已经开发出了多种不同的合成工艺路线，同时，香兰素的用途也被大大扩展，从香料领域慢慢进入到食品、药品等领域。  1香兰素的背景知识介绍 [化学式] C8H8O3 [结构式] [性质]白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末，易溶于乙醇、冰醋酸、乙醚、氯仿和热挥发性油，微溶于冷水，在空气中易被氧化成香兰酸，在碱液中易变色。 [上下游产品]乙基香兰素是根据甲基香兰素的结构开发的人工合成香料产品，到目前为止还未在自然界发现它的天然存在。根据研究结果，乙基香兰素的香气强度是甲基香兰素的3～4倍。 [用途及现状] 香兰素是重要的食用香料之一，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料，广泛运用在各种需要增加奶香气息的调香食品中，如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果、饼干、方便面、面包等，在烟草、调香酒类、牙膏、肥皂、香水、化妆品、等日用品中起增香和定香作用。还可用于香橡胶、塑料、医药品。 香兰素在国外的应用领域很广，大量用于生产医药中间体，也用于植物生长促进剂、杀菌剂、润滑油消泡剂、电镀光亮剂、印制线路板生产导电剂等。国内香兰素主要用于食品添加剂，近几年在医药领域的应用不断拓宽，已成为香兰素应用最有潜力的领域。目前国内香兰素消费：食品工业占55%，医药中间体占30%，饲料调味剂占10%，化妆品等占5%。  2香兰素的合成路线概述 2.1 化学合成法 香兰素按生产方法可以分为天然香兰素与合成香兰素。天然香兰素主要来自于香荚兰豆或利用天然材料通过生物技术合成。天然香兰素的价格是合成香兰素的50~200倍，因此仅在少数有特殊用途的场合才使用天然香兰素。目前，香兰素主要通过化学合成方法得到，国内厂家主要是采用愈创木酚与乌洛托品反应的亚硝化工艺，国外主要采用愈创木酚和乙醛酸缩合工艺，在生产中还有木质素法、丁香醛法等等，下面将对香兰素的化学合成路线做一概述。 2.1.1 松柏苷法 最早在1847年，德国的M·哈尔曼博士与G·泰曼博士成功合成香兰素就是用的松柏苷法：将松柏苷水解，再从水解产物中分离出松柏醇，将其氧化， 反应式： 由于受到原料松柏苷的来源问题的限制，该反应在目前的工业化生产中已很少采用。 2.1.2 丁香酚法 在碱性条件下，将丁香醇异构化生成异丁香酚钠，然后用氧化剂将异丁香酚钠盐氧化成香兰素钠盐，再经酸化处理得到香兰素， 反应式： 氧化剂可选用过氧化氢、高锰酸钾、氧气、高铁酸钾等。另外，还可以采用电解异丁香酚钠的方法来合成香兰素。 另有， 李丽华[1]等采用臭氧氧化异丁香酚钠：将异丁香酚钠和水加入氧化反应塔，臭氧化空气从塔顶通入塔内，以气流翻动做搅拌，进行液相氧化反应。反应结束后，分出有机层，加亚硫酸钠溶液分解臭氧化物，分解产物经中和、水洗后得到香兰素粗品。 Lampman等[2]报道：丁香酚异构化生成异丁香酚，异丁香酚和乙酐作用生成异丁香酚乙酸酯，经氧化后在酸性介质中水解生成香兰素。他们采用四辛基氯化铵做相转移催化剂，用高锰酸钾做氧化剂，产率为40%。 Lampman等[3]又开发了另一路线：采用丁香酚或锯末作原料合成香兰素，采用硝基苯做氧化剂，用硫酸二甲酯做溶剂，产率为38%。 2.1.3 木质素法 直接以木材中的木质素（如亚硫酸纸浆废液及木屑等）为原料生产香兰素是目前最主要的方法。用造纸废液生产香兰素的路线如下：首先，在加热和碱性条件下，通入空气氧化，然后经过萃取、酸化等过程，精制得到香兰素。 反应式： 吴国雄等[4