褪黑激素的瞬态产物与其性质.pdfVIP

褪黑激素的瞬态产物及其性质 朱红平 王文锋* 张兆霞 赵红卫 姚思德 中国科学院上海应用物理研究所 201800 摘要 利用纳秒级激光光解瞬态吸收光谱装置 研究了褪黑激素 melatonin ML 的 3 * 光物理和光化学性质 在266 nm激光的作用下 ML可被激发产生激发三重态 ML 又 可光电离生成水合电子和阳离子自由基 ML+ 并对SO4- 核黄素 riboflavin RF 激 9 9 发三重态与ML间的电荷转移反应进行了研究 测得了反应速率常数分别为8.010 和1.410 3 -1 -1 + dm mol s 同时还研究了ML清除ABTS 阳离子自由基 ABTS 的能力 并与其它抗氧 化剂进行了比较 关键词 褪黑激素 激光光解 光电离 三重态 生物体在其新陈代谢等活动中会产生活性氧自由基 ROS 生物体内有酶和非酶系统 如超氧化物歧化酶 SOD 谷胱甘肽过氧化物酶 GSH-Px 维生素E和类胡萝卜素等控 制和修复自由基所造成的损伤 正常机体内自由基的产生与消除处于动态平衡 但过多的 ROS能损伤DNA 蛋白质和脂类等 从而改变基因表达 影响信号传导 导致疾病和衰老[1-3] 褪黑激素即N- 乙酰-5- 甲氧基色胺 是松果腺分泌的一种吲哚类激素 同时具有亲水 [7] 性及亲脂性 可以透过血脑屏障和胎盘屏障等生物屏障进入细胞 实验表明它是一种内 源性自由基清除剂 可通过多种途径减少氧化损伤 除了直接清除ROS 外 它还能激活很 多抗氧化物酶[8] 以及通过螯合金属离子等保护DNA 和蛋白质的自由基损伤 脑在生物体活 动中需要大量的能量 其代谢过程比其他器官活跃 因此脑中的ROS 浓度也较高 ML 则 是脑内高效能的抗氧化剂 [9] 对大脑具有保护作用 线粒体是产生自由基和发生氧化应激 的主要场所 而线粒体细胞内ML 浓度很高[10] 因此ML 对防止衰老和与衰老有关的疾病 有特别重要的作用 同时褪黑激素有利于治疗阿尔茨海默症和帕金森氏症等多种疾病 还 可减少癌症的发生 阻止肿瘤的生长 延长生物体寿命[11] 81 图1 褪黑激素 ML 的结构式 由于ML 的抗氧化和抗肿瘤等诸多功能 其瞬态产物的研究得到了广泛关注 J.E. Roberts 和D.S. Maharaj 等人的研究表明 激光光解后ML 可通过激发能转移产生极少量的 单线态氧 而稳态光解结果显示它可有效清除单线态氧 [ 11, 12] H.S. Mahal 等用脉冲辐解研 究了ML 和CCl OO N3等自由基的反应 用ESR 或其它稳态方法等对其抗氧化性能也有 3 [13, 14] [15] 一些研究 D.X. Tan 等详细研究了ML 与OH 反应的机理 为了弄清它的抗氧化机 理及过程 对其光物理和光化学性质及其自由基反应进行深入的研究是十分必要