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石 油 化 工 2005年第34卷增刊 P]巳TROC既^缸CALTECHNoLOGY 借助气相色谱法研究环戊二烯的自聚规律 薛慧峰1，孔文荣2，吴 毅1，魏 红1 (1．兰州石化公司石油化工研究院，甘肃兰州730060；2．兰州石化公司石油化工厂，甘肃兰州730000) [摘要】借助气相色谱分析法测定环戊二烯在254．2～308．2K范围内的含量随时间的变化，通过计算确定在此温度 范围内，环戊二烯的含量变化与时间为线形关系，随温度的升高，聚合速率明显加快，聚合速率常数与温度为非线形 关系。在此温度范围内，环戊二烯自聚速率常数与温度之间为Boltzman函数关系。 [关键词】相色谱；环戊二烯自聚；温度；关系 316．3 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 环戊二烯(CPD)主要来源于石油热裂解制乙 2结果与讨论 烯的副产物c，馏分和煤焦油的前馏分¨。』。由于 CPD的二个双键处于同一平面，很容易进行双烯合 2．1 CPD自聚与光的关系 成反应，自聚形成二聚体双环戊二烯(DCPD)，因此 在室温下测定光照和避光条件下CPD质量含 量随时间的变化，随时间的延长，CPD的含量缓慢 商品CPD通常以二聚体形式出现。DCPD在170℃ 以上可以迅速解聚生成CPD，利用解聚一聚合反应 降低。相同的时间内，在光照和避光条件下CPD含 量的降低的幅度基本相同。 是分离提纯CPD的有效方法∽。J。由于CPD和 DCPD结构特殊、化学活性高，可以进行聚合、缩合、光照时CPD含量的变化 0f(R=0．9993) 加氢、卤化、加成等反应，是深加工的良好原料，用途 w(CPD)=98．966—0．020 广泛，可用于生产合成橡胶、茂金属催化剂、树脂、石 避光时CPD含量的变化 7 w(CPD)=99．069—0．021t(R=0．9993) 油产品添加剂、阻燃剂、香料、农药等。目前对CPD 和DCPD自身的稳定性和加工应用研究依然受人 (min)，R表示线性拟合系数。 们的关注∞“J。 受光照的自聚速率为一0．0200％／min，避光的 关于CPD二聚的研究报道较多。本工作借助气 自聚速率为一0．0217％／min，表明在温度相同时， K内 相色谱分析法测定环戊二烯在254．2—313．2 光照对CPD自聚影响不大。图1直观反映了受光 的含量随时间的变化，采用化学计量学确定在此温度 照和未受光照的CPD含量随时问的变化情况。 范围环戊二烯的含量变化与温度、时间的数学模型。 1 实验部分 1．1分析条件 HP5880A气相色谱仪，配分离进样器和FID检 mx0．2 测器，25 1／11／1甲基硅氧烷色谱柱，进样器温 度200℃，检测器温度230℃，起始柱温110℃，以 3℃／min升至180℃。氢气用于载气。 1．2试样的准备 商品DPCD在170℃以上解聚得到纯度大于 图1 CPD受光照和未受光