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金属表面吸附及相互作用研究+ 何丕模 (浙江大学物理系，杭州310027) 碱金属在过渡金属表面上的吸附是最简单的化学吸附模型体系。 借助于对这～体系的研 究，可以深入认识化学吸附，吸附物与衬底，及吸附物吸附物相互作用·，碱金属原子外屡有～ 个s电子，束缚的很弱。吸附在金属表面上时，根容易转移部分价电子给金属，形成ns．共振 态。在低覆盖度下，碱金属原子由于失去部分s电子而带正董，在金属表面上形成偶极子。碱 金属原子之间的相互作用表现为相互排斥的偶极作用。当碱金属原子覆盖度增加时，由于周围 吸附原子的退极化效应， ns·共振态向下移动，并逐渐地被电子填充．最终形成金属层。 就有关碱金属在金属表面上的吸附结陶及电子{生质的研究已有大量的工作，但对碱金属在 金属表面上吸附的振动性质等知之甚少。军文中，我们报导用高分辨电子能量损失谱(HREELsl 对碱金属cs在Ruf000I)表面上吸附及振动性质等的研究结果。有关实验臣备及实验方法请参 见参考文献2．4。 cs在Ru(000I)表面上的吸附，在低覆盖度下，由于其相互排斥的偶极作用以及在表面上足 够的迁移行为t具有二维液相的特征。低能电子衍射LE￡D图像呈圆环：帙，且圆环半径随着cs 覆盖度刍勺增加而增大。当cs覆盖度增加到适当的时候，呈有序吸附。如e，-o．25时，LE宦D 图像为【：×2)，cs原子占据顶位；而当e巳=0 了三度吸附泣5一。 我们用HREELS对cs／Ru(0001)进行了详尽的测量与分}斤“，其中能量在8 mev附近的损 失峰对应予cs对衬底表面的Rmc3伸缩振动。由于其振动能量很小，我们可同时观察到Ru．cs 伸缩振动所关联的能量撮起峰(在_8 meV附近)。另外，在小于两倍于Ru．cs伸缩振动能嚣(17 meV)附近观察到了新的损失峰．我们把它设定为从墓态(n卸)到第二澈发态(n=2)的非渚激发 lovenone 谐振于而言，只有偶极跃迁是许可的，而二量子跃迁，即扶基态(n-0)到第二激发态fn_2)的跃迁 是禁戚的。 Ru_cs伸缩振动能量(损失能量)随着cs覆盖度的变化结果如图1。其中，振动能量在 eo=o．19处的变他是和cs覆盖层的金属转化过程相关联的。在e。，=0：5时，cs覆盖层为有序 覆盖度的增加而增大，其相对变化有约30％。而我们知道，碱金属吸附能随着覆盏度的增加而 减小5’，这意味着表面键随着覆盖度的变化而弱化。 经对HREEL谱峰进行积分计算，给出非渚激发和本征激发谱峰相对强度简cs覆盖度的变 化如图：。 很明显，本征激发和非谐激发强度具有完全不同的覆盖度成顿特性。非谐激发与本 蕾t受到囤覃目然科擘基金，圉享教委留学人员童垒聋曹克彪基金的骨助 118 征激发相对强度随着cs覆盖度的增加减小，到e。；：017时为零。也就是唬．在这一覆盖度以 ．卜，我们不在能够观察到与非谐激发相关联的损失峰。这一结果明显意味着表面势能随着覆盖 17 度的变化而变化a随着cs覆盖度的增加，表面势能曲线从非谐势阱变为谐振势阱，例如在ec5=O 时．cs的振动几乎变为完全的谐振动，此时不在有任何的非谐激发。 圈1。cs／Ru(00I)1)吸附体系中Ru_Cs伸缩振动能量随cs覆盖度的变化 O 06 l”4 j ! -jo。2 0棚 CsCOVER^6E0 图2：非谐激发与表征激发相对强度随Cs覆盖度的变化 偶极偶极相互作用通常导致振动能量的上移，咀其相对变化只有百分之几，不足以解释图 1中所给出的变化(30％)”。另外一个效应就是考虑衬底对吸附原子振动的响应，也会引起振 动麓量的增加。在低覆盖度下，cs对表面