微孔-介孔复合结构硅酸铝分子筛的合成与表征研究.pdfVIP

微：FL-介孑L复合结构硅酸铝分子筛的合成及表征研究 宋春敏阎子峰+ (中国石油大学重质油加工国家重点实验室及中国石油天然气集团公司催化重点实验室，山东东营257061) 微孔分子筛是重要的择形催化剂，具有均匀发达的微孔和强酸性，但其孔径较小，大分子 难于进入孔道，这大大限制了其应用范围。而介孔分子筛具有均一规整的孔道结构，且孔径和 酸性均可调变，但其酸强度不够，水热稳定性较差，同样阻碍了其在工业生产中的应用。因此 研究者希望结合微孔、介孔两种分子筛各自的优势，合成新型微孔一介孔复合分子筛材料…， 由于微孔一介孔复合分子筛能够实现孔结构的梯度分布和酸性的合理搭配，预期在大分子的吸附 和催化方面具有广阔的应用前景，但其合成和应用工作还处于起步阶段。 本文选取工业现有的ZSM一5分子筛经过一定的化学处理使其成为具有活性表面的粒子，然 后与介孔分子筛MCM一4l在水热条件下进行组装得到新型复合分子筛材料，并对其进行了初步表 征研究。 1实验部分 1．1 复合微孔．介孔结构硅酸铝分子筛的制各 样品用100ml 的MCM．41的溶胶混合，搅拌均匀后转入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在110℃下 水热晶化一定时间，得到的晶化产物经过滤、水洗、干燥，并于550℃空气气氛中焙烧6小时 mol／L的 脱除模板剂，即得到微孔．介孔复合结构分子筛材料。将得到的Na型分子筛材料用l NHJNOj溶液进行三次离子交换，焙烧脱除NH3制得H型分子筛材料。 1．2样品的性质表征 K 射仪，光源采用CuQ辐射．管压40kV．管流40 的ASAP (SEM)来表征催化剂表面微观形态。样品抽真空处理后，吸附吡啶，测定其升温热脱附曲线， 用来表征样品的酸量和酸强度。 2 结果与讨论 生一定的反应活性，可与介孔分子筛进行复合得到复合结构的材料。而ZSM一5样品用碱处理可 选择性的脱除骨架硅物种，且不改变沸石的结构。碱处理前后ZSM．5的形貌会出现相当显著地 变化。碱处理之前ZSM．5微粒的表面非常平滑，而在碱溶液中处理一定时间会使得ZSM一5微 粒的表面出现一些裂缝和缺陷，并随着在碱溶液中处理时间的延长，ZSM．5微粒表面的裂缝会 变得更深，甚至使得沸石的颗粒部分塌陷， ” 颗粒的边缘好像融化了。这样经过碱处理之 ”I ．． 、。 与介孔分子筛的凝胶混合后在室温下搅拌老化5h， XRD ofthe Fig．1 patternssamples 在110C晶化2d，考察微孔分子筛加入量的影响。 withdifferent time 由XRD谱图(未给出)可知，随ZSM-5加入量的增 crystallization 加，介孔特征衍射峰强度降低，而微孔特征衍射峰 增强。这表明在制备复合分子筛时，碱处理的微孔 ·宋春敏，女，1965年3月生，副教授，硕士：联系人：Tel：(0546)8395127；E-mail：z△：an娅@幽阻鲴业n 210 沸石加入量有个合适的范围。 (2)晶化时间的影响 固定其他条件考察晶化时间的影响，结果见图I，可见随晶化时间的增加，介孔特征衍射峰 0值基本一样。这表明在复合分子筛的合 强度降低，而微孔特征衍射峰增强。其但d100值和2 成过程中，介孔比较容易形成，并且随晶化时间的延长介孔与微孔发生了结构重组，介孔有序 度降低。同时，表l给出了不同晶化时间合成样品的吡啶脱附量，可见微孔特征峰强的样品其 强酸占的比例也大。 Table1 Theacidicdistributionandamountofdesorbed