熔盐电解固态氧化物制备难熔金属及合金的最新进展.pdfVIP

第 32卷 第5期 稀 有 金 属 2008年 10月 V01．32№ ．5 CHINESEJOURNALOFRAREMETALS 0ct．20o8 熔盐电解 固态氧化物制备难熔金属及合金的最新进展 刘美凤 ，卢世刚，阚素荣 北京有色金属研究总院能源材料与技术研究所，北京 100088 摘要：介绍了熔盐电解固态氧化物制备金属 FFC法 的基本原理，并综述了利用FFC法制备难熔金属及合金的最新进展，分析了FFC法的优点 及目前存在的主要问题，指出如果FFC法的电解速度和电流效率得以提高，电解固态氧化物直接制备金属及合金将具有很好的工业化前景。 关键词：难熔金属；合金；电化学还原；FFC法；熔盐电解 中图分类号：TG146．4 文献标识码：A 文章编号：0258—7076 2008 05—0668—06 以钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钨、钼为代表 单、清洁生产的难熔金属及合金的冶金新工艺就 的难熔金属及其合金以其高熔点、高硬度、高强度 成为人们一直关注的问题和努力的方向。 等独特的物理与力学性能而广泛应用于国防军工、 熔盐电解固态二氧化钛提取金属钛首先是由英 航空航天、电子信息、核工业和低温超导等领域， 国剑桥大学的Fray等 。]在上世纪末提出的，工业 在国民经济中占有重要地位，尤其在尖端领域有 界和学术界将之称为 FFC剑桥法 Fray—Farthing． 着不可或缺的重要地位。我国的难熔金属资源比 ChenCambridgeProcess 。FFC剑桥工艺的核心是将 较丰富，除锆、铪外，钨、钼、钽、铌储量均居世界 固态氧化物制成阴极并在低于金属熔点的温度和熔 前列，因此，发展稀有及难熔金属具有得天独厚的 盐分解的电压下电解，其间金属氧化物被电解还原， 优势l1]，但难熔金属及合金高成本的生产方法直 氧离子进入熔盐并迁移至阳极放电，在阴极则留下 接制约了其优势的发挥。目前工业上难熔金属的 纯净的金属或合金，如图 1所示。该方法以氧化物 提取主要是采用热还原法，一般都是先制取其纯 为原料经一步电解得到杂质含量很低的金属和合 氧化物或卤化物，再用还原法从中制得金属粉末 金，不仅缩短了工艺流程，也减少了能耗和环境污 或海绵体，最后用粉末冶金法或高温真空熔炼法 染，从而可大幅度地降低金属的冶炼成本。 制得致密金属。由于生产过程复杂繁琐、能耗大、 Graphite 对设备要求高、生产不连续、污染大等缺点致使生 产成本 高，因此 限制 了难熔金属更广泛 的应 用I3 j。以钛为例，目前海绵钛的生产采用Kroll 法l6]，Kroll法的主要问题是：第一，生产周期长， 能耗高；第二，污染严重。因此，Kroll法的发明者 Kroll就曾在20世纪5O年代预言，大约需要 15年 的时间，熔盐电解法有可能取代 Kroll法生产金属 钛，但遗憾的是直到今天这个预言尚未成为现实。 制备合金多以纯金属为原料，采用真空反复熔炼 或粉末冶金的方法，由于原料金属生产工艺复杂， 图1 FFC法制备金属或合金的实验装置示意图 Fig．1 Schematicdiagram ofmetalsoralloyspreparedbyFFC 能耗高，再加上真空熔炼需要增加新的能耗，致使 合金的生产成本更高。因此开发成本低廉、工艺简 process 收稿 日期：2007—07—02；修订 日期：2007—08—22 基金项 目：中国博士后科学基金资助项 目 座机电话号码409 作者简介：刘美风 1976一 ，女，山东人，博士后；研究方向：冶金工程 *通讯联系人 E．mail：mfliu@home．ipe．ae．cn 5 期 刘美凤等 熔盐 电解 固态氧化物制备难熔金 属及 合金 的最新进展 669 1 原 理 2 进 展 关 于熔盐 电解 固态 化 合 物 制 备金 属 的机 制一 2 ． 1 钛 及 其他 金属 T i F ra F F C 工 直存 在 争 议 ， 以 熔 盐 电解 固态 O ： 为 例 ， y 为 了使剑桥 大学研 制成 功 的 艺得 到发 m H ’ B ri sh T itan im 等 在 提 出 F F C 剑桥工 艺 时认 为与钙沉 积相 比， 展 和 商 业 化 ， 英 国钛 公 司 ti u ， 简 称 a l． D efen e E v u B T i 剑桥 学 和 英 国政 府 资助 的 s 氧 的 电离 能够 在 相 对 低 的 阴极 电势 下 发 生 ， 钛 氧 与 大 n d sear h A n c D E R A 还 金 属 而 atio an R e c e 合 作 ， 对 该技术