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2-亚氨基丁烷稳定构象的量子化学研究 谢 晶 座机电话号码47 （ 黔南民族师范学院化学与化工系 贵州 都匀 558000） 摘要：采用密度泛函理论 DFT 中的B3LYP方法对2-亚氨基丁烷顺、反构象 用6-31G d， P 基组 作了计算，并采用QST2方法寻找顺、反构象间相互转化过程中的过渡态（TS）。通过对结构参数和键能及过渡态的结构、能量的分析得出2-亚氨基丁烷的稳定构象。 关键词：2-亚氨基丁烷；密度泛涵理论；顺反异构体 2 - the conformation of amino butane stability, the research of quantum chemistry XIE Jing 座机电话号码47 Dept．ofChemistry，Qiannan Normal College for Nationalities,Duyun 558000 China 顺式构象 反式构象 图1 表 1 C2H5 CH3 C＝NH 分子构象的键长 ?∕nm 顺式构象 反式构象 C（5）—N（13） 0.1277 0.1278 N（13）—H（14） 0.1023 0.1023 C（5）—C（6） 0.1512 0.1513 C（5）—C（1） 0.1516 0.1516 C（6）—C（9） 0.1528 0.1528 C（6）—H（7） 0.1100 0.1100 C（6）—H（8） 0.1100 0.1100 表2 C2H5 CH3 C＝NH 分子构象的键角 θ∕° 顺式构象 反式构象 C（5）θ∕° 顺式构象 反式构象 H（14）N（13）C（5）C（6） 180.0 0.0 H（14）N（13）C（5）C（1） 0.0 180.0 N（13）C（5）C（6）C（9） 0.0 0.0 N（13）C（5）C（6）H（7） 123.7 123.7 N（13）C（5）C（6）H（8） -123.7 -123.7 N（13）C（5）C（1）H（2） 120.9 120.8 N（13）C（5）C（1）H（4） -120.9 -120.8 C（6）C（5）C（1）H（3） 180.0 180.0 C（5）C（6）C（9）H（11） 180.0 180.0 C（5）C（6）C（9）H（10） 59.6 60.6 C（1）C（5）C（6）C（9） 180.0 180.0 H（1）C（5）C（6）C（7） 180.0 -56.3 H（1）C（5）C（6）C（8） 56.3 56.3 H（7）C（6）C（9）H（10） -62.8 -62.8 H（7）C（6）C（9）H（12） 178.1 176.9 表4 C2H5 CH3 C＝NH分子构象的相对能量（KJ·mol-1） 顺式构象 反式构象 相对能量 0 0.290 计算表明， C2H5 CH3 C＝NH的顺式构象和反式构象中4个C原子、N原子及与N原子相连的H原子处于同一个分子平面上C 6 和C 1 的氢原子取向为重叠式。上述顺、反构象，它们具有CS对称性。其区别在于：顺式（cis-）构象中N—H键与C 10 甲基在同侧；而反式（trans-）构象中N—H键与C 1 甲基在异侧。 从能量上分析，顺式构象为最稳定构象，由表4可知，反式构象能量略高与顺式（差值为0.290kJ·mol-1）。分析原因，估计与亚氨基N—H的空间效应有关。图1顺式构象中N 13 与H 3 的距离为0.2655nm，接近N，H原子的范德华半径和，而反式构象中N 13 和H 3 的距离为0.2498nm，略低于这个值，有一定的空间位阻。 2.2 顺、反构象间转化的能量分析 2-亚氨基丁烷顺、反构象相互转化过程中产生了过渡态（TS）。采用密度泛函理论 DFT 中的QST2方法寻找过渡态，考察了B3LYP/6-31G d, p 水平下的过渡态虚频率、能量结果（表5）。 表5 C2H5 CH3 C＝NH分子顺、反构象异构化的过渡态虚频率（icm-1）及相对能量（kJ·mol-1） 虚频率∕icm-1 相对能量∕kJ·mol-1 TS1 1206.5 125.534 图2 在由顺式构象到反式构象转化过程中形成过渡态TS1（如图2），TS1分子构象中，4个C原子、N原子及与N原子相连的H原子处于同一个分子平面上，C 5 、N 13 、H 14 原子几乎在一条直线上，C 6 与C 1 上的氢原子呈重叠式构象，TS1分子具有CS对称性。经振动分析，有唯一的振动模式，虚频率值为1206.5icm-1，振动模式也正确，可以确定为过渡态。其振动模式为N 13 —H 14 键以N 13 原子为轴心在对称面内上下摆动，其振动矢量的正负方向分别