金属Sc修饰C70富勒烯储氢性能的第一性原理研究.pdfVIP

第 32卷 第 2期 周 口师范学院学报 2015年 3月 Vo1．32NO．2 JournalofZhoukouNormalUniversity M ar．20l5 金属 Sc修饰C7o富勒烯储氢性能的第一性原理研究 武雯雯，董顺乐 中国海洋大学 物理系，青岛266100 摘 要 ：采 用第一性 原理 方法研 究 了掺 杂过 渡金 属 Scandium Sc 原子对C。富勒 烯储 氢性 能的影响．通过 吸 附能等参数比较 了金属 sc原子在C。富勒烯的五元环和六元环上 的吸附强度 ，进而分析 了c 富勒烯吸附金 属 Sc原子后的储氢性能．研 究结果表明，当五元环全部吸 附上 l2个 Sc原子后 ，每个金属 Sc原子最大可吸 附 四个氢分子，系统的储氢率可达 6．5O ．本文为未来研 究高储氢材料提供 了一个可探索的方向． 关键词 ：第一性原理 ；C 富勒烯 ；掺 杂；储氢 ；吸 附能 中图分类号 ：0647 文献标 志码 ：A 文章编号 ：1671—9476 2015 02—0042一O4 D0J：10．134．50／．cnki．jzknu．2015．02．013 随着能源和环境 问题的 日益严重，开发可再生 理 ，研究了在进行金属 Sc掺杂后 ，体系的储氢性能 的绿色能源 已成为当务之急．氢气具有清洁、高效、 及吸附本质． 可持续等优点 ，作为一种潜在的新型能源 ，目前受 1 计算方法 到广泛的关注和研究．然而氢能源在存储上面临着 本文 中所 有 的计 算 由基 于 密 度 泛 函理 论 许多问题 ，传统的储氢方法不能满足氢气的大规模 DFT [1 的软件包 SIESTA SpanishInitiative 应用 ，因此开发新型储氢材料也成为近年来的研究 forElectronicSimulation with Fhousands fAt— 热点 ． oms 来实现．模拟计算 中电子 的交换 关联能采用 自1985年 ，Kroto和 Smalley等人制备得到 广义梯度 近似 GOA 和 PBE Perdew —Burke～ 富勒烯后 ，对该结构的研究相继在物理 、化学 、医学 Ernzerhof E 】泛函方法．初始状态下 ，超品格参数 等各个领域展开_【 ．富勒烯是一种碳 的同素异形 设定为20A×20A×20A，这个正四方品格保证 体 ，由多个五边形和六边形组合而成，由于其结构 足够大 ，避免各个方 向上周期性映像之间的相互作 上的对称性 ，使得电子能级具有较高的简并度和电 用．平面波展开截断能设定为 200Ry，在计算过程 负性 ，能够 发生各种 电化学加氢反应 ，生成的 中，选取 r点代表布里渊 区，自洽场的收敛标准设 加氢化合物非常稳定．因此可作为储存氢气 的材 定为 O．O3eV A． 料 ，广泛应用于氢的纯化、吸收及新 型燃料 电池 中． 富勒烯 自大量制备以来 ，一直被看作是潜在的储氢 2 结果和讨论 载体 ，国内外也对其作了大量的研究实验t 。J． 2．1 金属 Sc原子在C。上 的吸附 纯净的富勒烯在常温常压下 ，储氢能力有限且 C。富勒烯 由 12个五 元环 和 25个六元 环组 通过微弱的范德华力作用吸附氢气 ，不能满足实际 成 ，优化后的结构如 图 la所示 ，图中所标 的P和 生活中大规模 的应用需求．近年来 ，人们对掺杂各 H分别代表五元环正上方和六元环正上方．在接下 种金属的富勒烯化合物的研究发现 ，通过金属的掺 来的分 析中，将重点讨论 P、H 吸附位对氢分子的 杂改性 可大大提高富勒烯纳米材料 的储 氢能 吸附作用．金属 Sc原子在c 富勒烯上的吸附能计 力 J．本文选取了C。富勒烯及过渡金属 Sc元素 算如下 ： 作为研究对象 ，运用基于密度泛 函理论的第一性原 EI， Sc 一E CoSc 一E C 一一E Sc 收稿 日期 ：2014 09—23；修回日期 ：2014一l0 26 作者简介 ：武雯雯 1988～ ，女 ，山东临沂人 ，中国海洋大学硕士研 究生 ，主要从事受限空间中固体材料特性的研 究． *通信作者简介 ：董顺乐 1957一 ，男，山东青 岛人，博士 ．教授 ，主要从事 固体材料动力学特征和结构相变的计算机模拟研 究．E—mail：dongshL】nle2O13 hotmail．coFn 第 32卷 第 2期 武雯雯 ，等：金属 Sc修饰C。富勒烯储氢性能的第一性原理研究 43 其中，E C。Sc 、E C。 和E Sc 分别代表吸附一 2．2 氢分子在C。Sc体 系上的吸附 个 Sc原子后体系的总能量 、纯净C。富勒烯的总能 下面，将详细讨论C。Sc体 系与氢分子的相互 量