化工工艺学2章-化肥.ppt

化工工艺学第2章 应用化学专业 第2章目录 2.1 氮肥 2.1.1 尿素 2.1.2 硝酸铵 4.2 磷酸和磷肥 4.3 钾肥 4.4 复合肥 尿素 P53 氮肥的品种主要有尿素、硝酸铵、硫酸铵、碳酸氢铵、氯化铵等，其中尿素是最主要的氮肥，农业需求大，产量大，工业规模大，生产技术先进。 一、 尿素的主要性质和用途 1、物理性质 分子式：尿素Urea，分子式为CO(NH2)2，分子量60.06。 性状：纯尿素为白色、无臭的针状或棱柱状结晶体，工业产品因略带杂质而略带红色。 熔点：132.7℃ 特性：尿素易溶于水和液氨。尿素有吸湿性，易潮解。 2、化学性质 ①水解反应 尿素在水中会水解，生成氨和二氧化碳，但常温下很慢。 ②异构化 尿素在常压下加热到接近熔点时开始异构化，形成氰酸铵，接着分解成氰酸和氨。 ③缩合反应 尿素水溶液持续加热发生缩合反应，生成缩二脲。 2NH2CONH2 = NH2CONHCONH2 + NH3 降低压力、升高温度和延长加热时间都会加速缩二脲生成。但当有氨时，压力为10.1~20.2MPa缩二脲和氨可逆向生成尿素。这一点在尿素生产过程中很重要。 ④络合反应 尿素在强酸溶液中呈弱碱性，能与酸作用生成盐。尿素与盐类与有机化合物作用可生成络合物。 Ca(H2PO4)2?H2O+CO(NH2)2= CO(NH2)2?H3PO4+CaHPO4+H2O 3、尿素的用途 P54 ①肥料用：尿素最重要的用途是作肥料，它是高效优质的氮肥，含氮量高达46%以上。尿素实际上是在土壤中转变成碳酸铵后水解及硝化被植物吸收的。 ②工业用：主要作为高聚物的合成材料。用于生产塑料、喷漆、粘合剂的原料；作为油墨颜料、炸药、纺织等的添加剂；还用于生产镇静剂、洁齿剂等。 二、 尿素生产的基本原理 工业合成尿素的反应通常认为分两步： 2NH3(l)+CO2(l)=NH4COONH2(l) +Q 快 NH4COONH2(l)=CO(NH2)2(l)+H2O(l) - Q 慢 第一反应放热很多，?H1=-86.93kJ/mol; 第二反应吸热， ?H1=28.45kJ/mol 。 水解反应 CO(NH2)2 +H2O →NH4COONH2 +H2O → (NH4)2CO3 +H2O → CO2+NH3 缩合反应 2CO(NH2)2= NH2CONHCONH2 + NH3 反应体系为5组分多相平衡体系，除化学平衡外，还有气液平衡： NH3(g)=NH3(l) CO2(g)=CO2(l) H2O(g)=H2O(l) 尿素生产是在高压下进行的，所以体系偏离理想溶液很远。几个平衡计算的经验公式如下。 ①1986年苏联库切里亚维的CO2平衡转化率x计算公式： x=34.28a-1.77a2-29.30b+3.699ab+0.09129t-0.07482at-5.395×10-6t3+0.002293P-112.1 (2.1.1) ②上海化工研究院在氨碳比2.5~4.5,水碳比0.2~1.0，温度75~195 ℃条件得出的公式为： x=14.87a-1.322a2+20.7ab-1.83a2b+167.6b-1.217bt+5.908t-0.01375t2-591.1 (2.1.2) 式中a,b分别为初始反应物中氨碳比、水碳比； t 为反应温度，℃；P为体系绝对压力，0.1MPa。上式平衡转化率以百分数表示。 (1) T （185 ~ 190℃） 温度较低时平衡转化率随温度升高而增加，在195~200°C时达最大，温度再高，平衡转化率反而下降。尿素平衡转化率与温度的关系如图2.2。P56 工业生产中，除考虑平衡转化率外，还要考虑设备耐腐蚀的温度限制，实际温度要选择低些，一般为180 ~200℃. (2)氨碳比 (4.0 ~4.5) CO2过量影响小，氨过量提高转化率明显。 氨碳比的影响如图2.3. 全循环法4.0 ~4.5 ，汽提法2.8~2.9。 (3)水碳比 (0.6 ~0.7) 水碳比增加0.1,转化率下降约1％。全循环法0.