LiBOB对Li1.15Ni0.68Mn1.32O4电极电化学行为的影响.pdfVIP

V01．36 高等 学校 化 学 学报 No．4 2015年 4月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 739～744 doi：10．7503／cjc LiBOB对 Li1-15Nio．68Mn1-3204电极 电化学行为的影响 姜 雪，史楠楠，张 莹，程 魁，叶 克，王贵领，曹殿学 (超轻材料与表面技术教育部重点实验室，哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院，哈尔滨 150001) 摘要 采用恒电流充放电技术研究了锂离子电池电解液添加剂双草酸硼酸锂 (LiBOB)对 Li Ni Mn，z0 电极电化学性能的影响，用x射线衍射(XRD)、衰减全反射傅里叶变换红外光谱 (FTIR—ATR)、电感耦合等 离子体发射光谱 (ICP)、扫描电子显微镜 (SEM)和电化学阻抗谱 (EIS)分析了LiBOB对Lil。Ni。．Mn，，O电 极性能的影响．结果显示 ，LiBOB作为电解液添加剂能显著改善 Li Ni Mn。，：O电极的循环性能，原因是 LiBOB在充放 电过程中会在 Li Ni。． Mn ：O 电极表面发生分解 ，分解产物在电极表面沉积形成固体电解 质界面 (SEI)膜，SEI膜能够有效抑制Li Ni。鸽Mn ：0 电极材料中Mn的溶解，确保其晶体结构的稳定性 ， 从而提高Lilll5Ni068Mn13204电极的循环性能． 关键词 双草酸硼酸锂 ；电解液添加剂 ；固体电解质界面膜 ；锰溶解 中图分类号 0646 文献标志码 A 锂离子电池由于具有能量密度高、可循环充放电、无记忆效应和环境友好等优点而被广泛应用于 便携电子设备和电动汽车 叫J．电极材料是锂离子电池的主要组成部分．目前商品化的正极材料主要 是钴酸锂，但是由于钴的储量有限，价格较高，且长期使用会对环境污染较大 ，钴酸锂正极材料 的发展前景受到严重影响．锰基正极材料具有储量丰富、价格低廉、安全性能好、环境友好等优 点 J，是取代钴酸锂的候选材料之一，关于锰基二元材料、三元材料的研究已广泛开展 ．但是 由于锰的溶解和Jahn—Teller效应，使得锰基电极材料在充放电过程中容量发生剧烈衰减，导致循环性 能较差，因此其使用范围受到限制 131．为了解决这一问题，目前普遍采用对电极材料进行包覆或掺杂 等方法．Chan等 ¨将LiOH、HBO和锰酸锂混合后，在500℃高温热处理 10h，制得三硼酸锂 (LBO) 包覆的锰酸锂，这种包覆结构提高了锰酸锂的循环稳定性和结构稳定性；孙洪丹等 ¨采用喷雾干燥法 合成了LiNi。 A1：Mnl_5一O (0≤2≤0．15)材料，由于Al原子取代了部分 Ni和Mn的位置，使材料的 晶体结构由P4332转变为Fd3m，加快了锂离子的扩散速率，提高了电极材料的倍率性能；赵利芳 等lI采用水热法制备了富锂尖 晶石型正极材料 Li2+4xMn Ni。一 Cro0，样品具有较好的充放 电比 ． 血 容量和倍率特性． 由于对 电极材料进行包覆或掺杂一般都需要复杂的工艺或较长的生产周期，生产成本较高，因 此，很多研究者开始关注电解液的改性．在 电解液中加入少量添加剂是提高锂离子电池性能最经济有 效的方法之一 1【7,18]．双草酸硼酸锂(LiBOB)具有热稳定性好、水解产物无毒性和腐蚀性、对环境友好 等优点，同时又可在电极表面形成稳定的固体电解质界面 (SEI)膜 ¨，因此引起了科研工作者的关 注：Xu等 将LiBOB作为电解液添加剂应用在碳酸丙烯酯(PC)体系中，在石墨电极表面生成了更稳 定的SEI膜，有效阻止了石墨层的剥落；An等 通过在电解液中添加LiBOB提高了硬碳／石墨混合电 极表面 SEI膜 的稳定性，同时实验结果还表 明LiBOB具有阻燃功能． 收稿 日期：2014-09—15．网络