硫醇与噻吩类分子在CuMOR沸石中吸附的理论研究.pdfVIP

v01 第2I卷增刊 *f*化 21，Sup# ：2王篮 ：：：：：兰：：：：兰：=兰：尘=：警2：盘． ：=：：： 女t*{㈣17 硫醇和噻吩类分子在CuMOR沸石中吸附的理论研究+ 刘浩翔‘，董梅。，王建国6 关键目，硫醇，噻目，#光沸Ⅱ．Ⅸ附，正化”算 石油中含宵大量的硫、氧和氨等杂原子， (CuMOR)与模型化合物分子问的相互作用，获 在低馏分油中．硫主要以硫辞、硫醚、t硫化物和 得了肯关吸附平衡构型和吸附能等信息，从电子+ 噻吩等有机硫化物形式存在”“。沸石是重要的石油 原子水平上理解硫醇和噻吩裳分子在丝光沸石中 炼制催化剂，在石油炼制过程中有机硫化物与沸石 的吸附作用机理。 表面会发生强熟作用。SolOn掣“采用执头计算和l计算模型和方法 密度泛函理论方法研究了甲醇和甲硫酵在ZSM-5 沸石中的吸附。结果表明．甲硫醇和ZSM-5沸石间11计算模型 的帽互作用与甲醇璺似，都形成氢键，但甲醇分子 丝光沸石具有由卜二元环组成的一维直孔道 与沸石问的相互作用荽比甲硫酵强得多。闫武敏等 结构，其骨架中有4个结构不等价的硅氧四面体恤 1 3X分了筛对乙硫醉和睦吩的 ”’研究了负载Ag+c|cJ 吸附性能。Hern矗ndez-MaMoaado等人”‘研究了具有 虑到分子吸附主要在{_元环组成的直孔道中进 配位作用的吸附脱硫剂．研究表明，cu+变换的Y行，选择包音_个完整1二兀环结构的12T模型(见 型沸石表现出较高的脱硫性能。但关于硫醇和噻吩 类分子在丝光沸石中吸附的理论研究还束见报导。 在此模型中，Si4位的一个sI原子被A1原子取代t并 本文选用硫醇类分子(甲硫醇、乙硫醇和正丙硫醇 在该川原子附近引入cu+作为电荷平衡离子。模型 )和噻吩类分于(噻吩、甲基哩吩、苯噻吩、2-甲 中铝原子及与之相邻的硅原子连接的氧原子或其 基苯噻吩和3一甲基苯噻吩)为模型化合物，采用密 它边缘硅原于均用氢原子饱和。 度泛函理论方法考察了cu+交换的丝光沸石 ≈《 图1MOR*Ⅱ(OOl目面)的结构小意图 目212TAt·Cu梗g 1．2计算方法 有模型结构均采用部分优化，优化部分为铝及其周 围的4个氧原子和吸附质分子中的所有原子。 Studio 所有计算均采用Ac钟Ids公司M出^u 2．2中的Drool3程序进行。采用密度泛函理论中的吸附能‰由式A‰；岛—kx-(日岫t研．臣bJ 计算得到，其中，如。岫为吸附复台物的总能量， GGA／BLYP方法和DNP基组进行优化。数字积分采 用丁程序中的FINE水平．能量，受力和位移收敛标E^^。№。和￡№n分别为吸附质分子和分子筛骨架的 5 总能量。 准分别为I㈣L0 、2xl一^叭和5x10。^。对所 ‘Hgt^i黼R＆R*Ⅻc蚋Ⅻ)4n【2㈣㈨女％ ”mmBi^．Ⅻ镕月．B脯I Jdfu@咖曲∞ Ⅻ镕目#t*自t目*”f#CttMOR*《十％m∞月蝴R 镕W 2结果与讨论 骨架氧问存在弱的氢键作用．其键长距离为