特定配位方式的Eu(III)杂多元配合物的分子设计、合成与发光性能研究.pdfVIP

K21 特定配位方式的Eu(III)杂多元配合物的分子设计、合成及 发光性能研究 1,2) 2) 1) 1) 1) 赵学辉 ，黄可龙 ，刘志国 ，罗婕 ，王正祥 （1．湖南工业大学包装新材料与技术重点实验室，湖南株洲 412008 2．中南大学化学化工学院， 湖南长沙 410083） Eu(III) β- 摘 要：为了实现具有特定配位方式的 杂多元配合物的靶向合成，本研究首先采用稀土硝酸盐与 萘酰三 氟丙酮(NTA)和二苯基亚砜(DBSO)配体反应合成先导化合物，然后利用对甲氧基苯甲酸(POBA)取代先导化合物中的 β- 硝酸根实现羧基与稀土离子配位，并通过利用先导化合物中 萘酰三氟丙酮和二苯基亚砜配体形成的较大空间位阻阻 禁羧基桥式配位，实现了羧基双齿螯合配位的靶向合成。运用元素分析、红外光谱、扫描电镜、热重与荧光光谱等 手段对相关配合物进行了系统的表征，并根据表征结果推测了它们的化学结构。研究结果表明，双齿螯合型配合物 Eu(NTA) (POBA)(DBSO) 比混合配位型配合物 Eu(POBA)(NTA) (DBSO) 具有更好分散性能与激发效果以及更高的 2 2 2 2 发光量子效率，并出现主发射峰劈裂弱，发射峰半高宽变锐的特征；而混合配位型配合物 Eu(POBA)(NTA)2(DBSO)2 比双齿螯合型配合物Eu(NTA) (POBA)(DBSO) 具有稍好的热稳定性。得到了两种鲜艳红色的高效荧光材料。 2 2 关键词：荧光性质；铕；β-萘酰三氟丙酮；对甲氧基苯甲酸 中图分类号: O614.33 文献标识码: A 1 引言 羧酸类配体与稀土离子的配位方式灵活多样，在不同的配位方式下稀土离子与配位氧 原子间存在着键的强弱、共轭程度及距离的差异，因此羧酸根的各种配位方式对稀土配合 物发光效能的贡献大小是不同的[1-4] 。靶向地设计、合成各类特定配位方式的羧酸类稀土配 合物，探明稀土配合物中羧酸根的主要配位方式对稀土配合物发光效能的贡献大小规律，对 解决羧酸类稀土配合物发光弱的瓶颈问题具有非常重要的意义。 尽管人们对单独的酮类稀土配合物与羧酸类稀土配合物的结构与发光性能研究，已经取 得了大量有价值的研究成果[5-11] ；但是，有关酮类和羧酸类化合物配体与稀土离子形成杂多元 配合物的结构与性能研究尚少有文献报道，尤其是靶向合成具有特定配位方式的高性能羧酸 β- 稀土杂多元配合物方面的研究尚处于空白。本研究首先利用稀土硝酸盐与 萘酰三氟丙酮和 二苯基亚砜配体反应合成先导化合物，然后利用羧酸取代先导化合物中的硝酸根实现羧基与 稀土离子配位，并通过先导化合物中β-萘酰三氟丙酮和二苯基亚砜配体形成的较大空间位阻 阻禁羧基桥式配位，实现羧基双齿螯合配位的靶向合成方法，设计，合成了双齿螯合型杂多 元配合物 Eu(NTA) (POBA)(DBSO) 。表征推测了相关Eu （III ）配合物的化学结构，测定了 2 2 它们的热稳定性及荧光性质，得到了两种高效的红色荧光材料。 2 实验 2.1试剂与仪器 Eu O 99.99% β- 实验所用的 2 3 的纯度 （江西南方稀土研究所），其它实验所用药品， 萘酰 三氟丙酮(NTA)、二苯基亚砜(DBSO)、对甲氧基苯甲酸(POBA)、氢氧化钠、硝酸与溶剂等均 为分析纯，实验用水为去离