丁二烯环氧化制环氧丁烯的反应条件考察.pdfVIP

348 可持续发展战略中的催化科学与技术 、丁二烯环氧化制环氧丁烯的反应条件考察 陈革新 罗淑文 宋焕玲王志忠姚彩兰 索继栓 (中国科学院兰州化学物理研究所，兰州730000) Chemical公司成功开发的一个新型 丁二烯(BD)环氧化制环氧丁烯(EpB)是90年代由Eastman 催化反应技术，它是继乙烯氧化制环氧乙烷后用分子氧在气相下进行选择性环氧化的惟一事例。由于 环氧丁烯具有独特的分子结构，即同一分子内同时具有一个端位双键和一个环氯基团，化学性质十分 活泼，其衍生物更是涉及到大宗、精细和特种化学品等多个领域，因此，该技术具有较高的附加值和应 用前景。关于该反应的研究报道较少，大多集中在催化剂制备、环氧丁烯回收工艺的发明专利o”“。 睦文以改进的Ag／*Al。O。为催化剂，考察了反应温度、反应气空速、BD／Oz比等对丁二烯环氧化制 环氧丁烯反应的影响，确定了该催化荆体系下较适宜的反应条件：- l实验部分 1．1原料催化荆按文献啪制备。丁二烯取自中油集团兰州石化公司，纯度为聚合级。以压缩空 气为氧源，稀释气为瓶装氮气。 1．2实验装置实验采用固定床恒温连续积分反应装置，管式玻璃反应器(内径19．0mm，长 200mm)，管中心插有热电偶套管，用热电偶测试轴向温度分布，与反应管紧密配合的保温套能保证 温度恒定在要求值土1C，整个系统温度均为自动控制。所有气体流量均由D07型质量流量控制器控 制(北京建中机器厂)。 1、2--干燥器 3、4—过滤器 5、6一质量流量计 7、8、12一调节一 9--棍合器 10一预热嚣 1l一反应嚣 9 13--2,11M 1楸通一 15--色谱搜 16一皂膜流量计 17一色谱工作站 18、19一放空 图1丁二烯环氯化制环氧丁烯反应装置不意图 1．3反应条件原科气维成：丁二烯10％～28％，氧14％～18％，氮气58％～72％，反应温度 190～240℃，反应气空速450～5000h～，常压。 1．4原料及产物分析采用HP一5890A和SC一6气相色谱仪进行在线分析，色谱数据用浙江大 学智能信息工程研究所研制的N2000色谱工作站处理。 2结果与讨论 2．1温度对丁二烯环氧化反应的影响 时，考察了温度对T--烯环氧化反应的影响，结果列于表1。从表l可见，随着温度的升高，丁二烯转 律，即温度越高，越有利于深度氧化产物CO。的生成，从而使环氧化物生成量下降。合适的反应温度