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- 2017-08-13 发布于江苏
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MTBE装置介绍 目录 一、装置概况 二、工艺原理 三、工艺流程说明 四、原料及产品性质 五、物料平衡 六、装置安全环保知识 一、装置概况 MTBE装置为中石油云南石化有限公司重油催化联合装置之一,由中国寰球工程公司设计。设计规模8万吨/年,年操作小时8400小时,操作弹性60~110%。本装置采用上游装置55×104t/a气体分馏装置所产混合C4或轻C4及由罐区提供的甲醇为原料,反应生产MTBE产品。装置实际生产能力取决于C4原料量及其中的异丁烯潜含量。 1.1 装置组成 本装置工艺主要由MTBE醚化反应、催化蒸馏系统、甲醇回收工艺系统及相应配套的重沸器、冷凝器及产品冷却等系统组成。 1.2 装置特点 本装置MTBE生产采用混相床+催化蒸馏组合的工艺技术,工艺特点如下: 1.醚化反应系统采用混相床工艺,可以充分利用反应放出的热量使得反应物料部分汽化,起到节约能耗的目的; 2.采用催化蒸馏技术,使反应和分离在一个塔内同时进行,以达到深度转化的目的,这种技术比以往反应分离、再反应再分离即两反两塔技术节省投资和能耗; 3.选用散堆式装填结构的催化蒸馏塔结构,具有操作平稳,催化剂装卸方便,催化剂使用成本低等优点; 1.2 装置特点 4.将催化蒸馏塔分为上、下两塔,部分热源来自于系统内的蒸汽凝液,起到进一步利用蒸汽余热,节省能耗的目的; 5. 催化蒸馏塔底MTBE产品出装置前先与催化蒸馏塔进料换热,再冷却。不但回收了余热,而且减少了冷却水的消耗; 6.甲醇回收塔采用加压操作,使溶解的微量碳四在经过甲醇回收系统时,靠系统自压排到低压瓦斯管网,有利于环保; 7.在甲醇萃取塔进水管线增设减少腐蚀措施,以保证装置长周期稳定运行。 1.2 装置特点 8.在催化蒸馏塔补甲醇管线增加甲醇净化器,有利于保护催化蒸馏塔中的催化剂长时间使用,保证了装置的长周期稳定运行。 9. 反应器设置两台,可并可串操作,即能达到装置三年一检修的 目的,又能最大限度的利用催化剂,节约装置的运行成本。同时取消原料净化器,预反应器中的催化剂即可起到原料净化的作用,又是主要醚化反应的进行的场所。 10. 根据装置所在地理位置及环境特点,在装置设计中优先采用空冷器,以减少循环水用量。 1.3 生产方法及工艺路线 本装置采用的是河北凯瑞化工股份有限公司提供的工艺包。 自上游气分装置送来的混合碳四中含有微量硫组分,为保证 MTBE 中硫含量符合质量要求,需对混合碳四进行脱硫处理,本阶段初步设计碳四脱硫采用吸附脱硫工艺方法,通过吸附剂将微量硫吸附后达到脱除碳四中微量硫的目的。本装置混合碳四醚化过程流程,采用混相催化精馏技术,在国产磺酸阳离子树脂催化剂作用下,将抽余碳四中的异丁烯与甲醇反应合成MTBE。 二、工艺原理 甲基叔丁基醚(methyl tertiary butyl ether),简称MTBE,又称2-甲氧基-2-甲基丙烷(2-methoxy-2-methyl-propane),结构式CH3OC(CH3)3,分子式C5H12O,分子量88.15。在工业上作为汽油的添加剂,用来提高汽油的辛烷值。 2.1 合成反应 MTBE合成主要有两种原料,即异丁烯和甲醇。异丁烯不是单独存在的原料,它广泛存在于混合C4中。 异丁烯与甲醇的生成MTBE的反应式如下: 2.1 合成反应 在合成MTBE的的过程中,还同时可能发生少量的副反应: 合成MTBE的主反应选择性很高(98~99%),副产物生成很少,C4馏分中除异丁烯外的其他C4组分在反应条件下可视为惰性物质。 2.1 合成反应 醚化反应为可逆放热反应,反应温度为30~80℃,反应压力0.7~1.0 MPa,催化剂为大孔强酸性阳离子交换树脂。为了保证异丁烯转化率,一般情况下,使进料中甲醇摩尔数略高于进料中异丁烯摩数。 工业使用的催化剂一般为磺酸型二乙烯苯交联的聚苯乙烯结构的大孔强酸性阳离子交换脂。使用这种催化剂时,原料必须净化以除去金属离子和碱性物质,否则金属离子会置换催化剂中的质子,碱性物质也会中和催化剂上的磺酸根,从而使催化剂失活。 2.2 MTBE反应的主要影响因素 反应温度 醇烯比 原料异丁烯浓度 反应温度 在一定的异丁烯浓度和醇烯比下,反应温度的高低不仅影响异丁烯的转化率,而且也影响生成甲基叔丁基醚的选择性、催化剂寿命和反应速度。在低温时,反应速度低,反应转化率由动力学控制。随着反应温度的增加,平衡转化率下降,反应速度增加,达到平衡所需的时间缩短,因此在高温时,反应转化率受热力学控制。为增加平衡转化率、延长催化剂寿命、减少副反应、提高选择性,应当采用较低的反应温度。 醇烯比 所谓醇烯比是指进料中的原料甲醇与异丁烯的摩尔比。甲醇与异丁烯合成甲基叔丁基醚是一个体积减小的可逆反应,增加一种原料的用量,
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