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炼油厂蒸馏装置塔顶腐蚀控制 顾望平 (中国通用机械研究院，合肥，230031) 摘要：原油劣质化后蒸馏塔顶低温位腐蚀问题日显突出，虽然材料耐腐蚀等级大幅度提高，还是出现了 高等级材料的腐蚀问题。这些往往与原料、工艺防腐蚀设计与和操作有关。本文通过对腐蚀介质的来源与 腐蚀机理分析，找出影响腐蚀的主要参数，提出合理的材料选择与工艺防腐控制建议。 关键词：炼油厂；蒸馏装置；常压塔；腐蚀 前言 原油加工过程存在着一系列腐蚀问题，直接影响着安全生产和运行周期。由于腐蚀造成 装置被迫停工，使经济受到很大损失，或人身安全受到威胁，因此炼厂的腐蚀是个不可回避 的问题。石油本身对金属并不腐蚀，原油加工过程中某些杂质对设备产生腐蚀，原油含腐蚀 杂质有：硫的化合物、无机盐类、环烷酸、氮的化合物等等。这些杂质虽然含量很少，但危 害却很大，它们在加工过程中有些本身是腐蚀介质，另一些也会在加工过程中转化为腐蚀性 介质，此外在炼制过程中加入的氢、溶剂及酸碱化学药品也会形成腐蚀介质，加速了设备的 腐蚀。 随着石油资源的深度开采以及进口高硫、高酸原油的不断增加，原油劣质化趋势日趋 明显。一方面，随着国内原油资源的深度开采，原油含水量、含硫量、含盐量、重金属含量 以及酸值都在／fi断升高，而且在三次采油过程中加入许多助剂，使得炼油装置的腐蚀加剧。 另一方面，随着世界原油供应市场的变化，加工高硫、高酸劣质原油可以获得较好的经济效 益，因而中国进口劣质原油的量逐年增加。这两方面导致部分装置的腐蚀严重，长周期安全 生产面临很大压力。 蒸馏装置严重腐蚀部位主要为塔顶低温部位的盐酸腐蚀与高温部位的硫化物与环烷酸 腐蚀。通过材料适应性评估，材料升级与制定了避免装置设备腐蚀的设防值，加强了管理， 高温腐蚀得到了抑制。塔顶低温部位由于材料升级费用大，不少老装置仍然采用碳钢材料。 新建装置的设计选材根据新的选材导则要求，材料等级大大提高，工艺防腐的一脱三注措施 也得到完善，耐腐蚀能力已满足三年一修的要求。但是，原料劣质化后塔顶低温部位腐蚀并 没有得到根本性的转变，表现明显的是常压塔顶与塔顶冷凝系统的盐酸腐蚀与氯化铵腐蚀导 致设备减薄和穿孔，影响到设备长周期安全运行。 本文就塔顶系统的腐蚀机理、腐蚀原因、材料与工艺防腐措施进行探讨。 1腐蚀机理与部位 三顶冷凝冷却系统的HCI+H2S+H20腐蚀部位主要包括塔顶换热器、空冷器、水冷器及 其管线。其中处于相变部位(初凝区)的换热器或空冷器入口腐蚀最为严重，常压塔顶系统 腐蚀比初馏塔与减压塔严重。塔顶五层塔盘以上部位的HCL腐蚀与冷凝系统流程有关。单 分液罐流程因为回流温度低，在塔内形成低于露点温度的HCI+H2S+H20严重腐蚀环境，而 双分液罐流程的腐蚀要轻得多。 ．177— 塔顶部位也有氯化铵结晶与吸潮后的铵盐垢下腐蚀，出现的部位在顶回流与顶循系统， 造成换热器管束、管路、泵、塔盘的腐蚀。氯化氨腐蚀性极强，会造成双相钢、钛的点蚀。 原油中的氮化物一般不在蒸馏加热炉管中分解成氨，氨的来源可能有：原油中混入含氨的原 料比如污油、中和剂采用氨水、注水采用含氨的净化水等。塔内和顶回流系统的氨盐腐蚀与 电脱盐注含氨净化水有关。 1．1酸性腐蚀元素 1)强酸HCL腐蚀 在露点位置：HCt气体非常容易溶进刚冷凝的水，形成盐酸，导致低PH的环境存在．酸式盐 也溶进这部分的水，增加水相的腐蚀率，在此形成的腐蚀通常表现为坑蚀／点(深)蚀，腐蚀严 重情况取决于酸的浓度．PH。 a)氯化盐水解 HCL的主要来源于氯化盐的水解，电脱盐后剩余的氯化盐，在一定温度下发生水解反应， NaCI水解 见图1随温度升高盐水解百分数。起始水解温度CaCl2为120。C、MgCl2为175。C， 温度最高540℃。一般在蒸馏装置不会NaCl水解，但当原油含有环烷酸或某些金属时(如铁、 镍、钒等)NaCl可在300℃以前就开始水解。这也说明了含酸原油除高温环烷酸特征外，塔 顶HCL含量也比单炼高硫油装置的塔顶高。 l∞ 湘 羹酗