持久有机污染物三氯联苯的放射性标记合工艺的研究.pdfVIP

持久有机污染物三氯联苯的放射性标记合 工艺研究 杨征敏1，吕龙掌，蕾义菌 1 引言 多氯联苯(p01ychlorinated 用于电力、电磁和液压设备以及被用于绝缘油、阻燃剂、导热剂、液压油、增塑剂和无碳复写纸。 和使用多氯联苯，为国民经济的发展做出巨大贡献。在使用过程中，几乎一半的多氯联苯进入环境 中。多氯联苯与常规污染物不同，它在自然界中极难降解，并在全球范围内长距离迁移，存在于空 气、水、二{二壤和食物中，被生物体吸收后不易分解，并沿食物链放犬，对人体危害巨火，不仅具有 致癌、致畸、致突变性，而且还干扰内分泌系统，对人类的影响会持续夕L代，对人类生存、繁衍和 可持续发展构成重大的威胁。据lO年前的估计，在多氯联苯的年产篮中，只有20％在使用中消耗， 其余80％进入环境中。目前存在于全世界的海洋、土壤、大气中的PCB总量为25～30万吨，进入土 壤中PCB主要被吸附在土壤表层。因此，PCB污染已成为全球性的问题，它已被首批列入斯德哥尔 摩公约受控名单的12种持久性有机污染物之一。 在土壤中的迁移、运转规律、降解机理和生物体代谢过程是污染土壤治理与修复的重要研究内容， 而放射性同位索碳一】4标记TCB是研究TCB在：：f：壤叶·的迁移、运转规律、降解机理和生物体代谢所 必需的示跺剂。放射性标记合成反应多为微燮反应，fj．放射性性原料价格非常昂贵，因而放射性标 记合成通常都是在优化微量反应工艺的基础上来进行。为了合成放射性列位素碳-14标记的TCB，本 研究在冷反应条件下，以对氯苯胺为鳆料，建豌并优化r以对氯[苯基-U一14C6]苯胺(价格： 成奠定基础。 37 a毋a碍口a蚤p 口a’ f 2． 材料与方法 2．1试剂与仪器 试剂对氯苯胺、2，4一二氯苯胺、2，4一二氯溴苯、正丁基锂、对氯溴苯、蹦(三苯基膦)钯[O]均购 自ACROS公司，其余试剂均为上海市购分析纯。溶剂均为市购分析纯，并按照文献方法进行纯化。 样品1HN躲分析采用Varian300(300MItZ)核磁共振仪；MS(EI)采用她ilent5973型质谱仪测 Prostar 定；HPLC分析采用Varian 高效液相色谱一质谱联用系统；样晶采用EliteP230高压液相制备系统纯化。 2．2标记物2，4，4’-三氯[1，2，3，4，5，6-U一14C6]联苯合成工艺 以对氯苯胺为原料，建立并优化了通过氯代、重氮化、溴化、Suzuki偶联等反应锘4备A环标记 TCB的工艺，最终产品经制备型HPI。C纯化，总收率为32、4096。合成工艺路线如F： al誓—■～ I- ∞a■■I Ⅵ 电一 a争 竺!鱼-a×》a 飘■一 ”，4 参，声I娶a叩a ， ● l 阁2：A环标记TCB的合成路线 l}I～NMR(CDCl3，300Ⅻlz)5 7．23(d，J=8．4lIz，1H，}I一6)，7．30(dd，j===8．411z，J= 2．0 Hz，1H，H一3)． EI—MS 三氯联苯。 2．3标记物2，4，4’_三氯11’，2’，3’，4’，5’，6’-U-14C6]联苯的合成工艺 艺，最终产品经制备型ttPl．C纯化，总收率为35’44％。合成工艺路线如卜．： 38 它辜盖X．