高分子研究领域若干进展和国家自然科学基金概述.pdfVIP

2010年10月27日~29日20lO年全国高分子材料科学与工程研讨会 中围·南昌 PL．04 高分子研究领域若干进展与国家自然科学基金概述 董建华 (国家自然科学基金委员会化学科学部，北京，100085) 本摘要所述与作者报告内容是互为补充的。主要内容：一是介绍我国内地高分子领域部 分方向的进展，二是介绍国家自然科学基金情况。 一、我国内地高分子领域方向的进展 1．1高分子物理 超过天然蚕茧丝的性能的再生蚕丝。邵正中等成功制备出高浓度高分子量再生蚕丝素蛋 白水溶液，纺出性能较好的再生蚕丝蛋白纤维。获得了综合理想性能的再生丝蛋白纤维。其断 裂强度、断裂伸长率和断裂能已超过天然蚕茧丝的性能。(AdvancedMaterials，2009，2l (3)，366—370) 胡文兵教授与德国和法国科学家合作，利用高分子的自晶种技术来制备大批量尺寸和取 向均一的小单晶的方法，对制备机理进行了探讨。基于简单格子模型的动态蒙特卡罗分子模 拟证实了片晶内部的厚度不均匀现象。(NatureMaterials，2009，8(4)，348．353) 周其风等报道了rod-coil-rod三嵌段共聚物和均聚物共混体系自组装结构和转变。在具 有层状结构嵌段共聚物中加入线团形均聚物，导致共混体系层状结构d间距增大，而当在连 续柱状结构嵌段共聚物中加入线团形均聚物时，整个共混体系变成层状结构，d间距变小。在 具有层状结构嵌段共聚物中加入棒状均聚物，也导致共混体系层状结构d问距增大， 由于交 1047—1050)主链与侧链同时含有液晶相结构与转变的研究取得重要进展。由聚2一乙烯基对 苯二甲酸酯和聚(2，5一双{[6一(4．_J．氧一4’．氧二苯基)己基】氧羰基)。这种甲壳型液晶聚合物 低温下形成双重取向有序结构，主链是纳米尺度棒状结构，侧链取垂直于主链方向呈近晶相 SmE，这种双轴取向液晶结构在温度升高时，侧链的近晶相先熔化。进一步升温形成常规SmA 相。施加弱电场可致使此聚合物发生宏观取向，意味着互相垂直的主链与侧链可协同运动。(J． Am．Chem．Soc．，2010，132(23)，8071—8080) 将环境敏感的高分子材料聚二炔与碳纳米管形成复合纤维，使之成为电致变色的新型智 能材料，不仅如此，这种“变色龙”材料还能够根据记忆恢复自己的原样。变色龙需要20秒 变色，彭慧胜所报道的智能材料变色只需要2秒。 这些聚二炔复合纤维在电流，机械应力 等作用下，显示出颜色变化，变色机理为外界刺激改变了分子的结构，导致其共轭链长变化， 由于共轭电子发生跃迁所吸收的能量不同，可导致材料颜色的变化。加载超过临界值的电流 时，这种具有良好导电性能的聚二炔／碳纳米管复合纤维，能在两秒钟内发生颜色变化；卸载 电流后，颜色又可在两秒钟内恢复如前，从而弥补了聚二炔颜色改变不可逆转的缺陷。同时， 使用电流刺激这一手段，也使该材料的应用范围大为拓展。(NatureNanotechn01．2009，4， 738—741．) 5 2010年10月27R一29日 2010年全国高分子材料科学与工程研讨会 中国-南昌 1．2光电功能高分子 单分散共轭齐聚物结构确定、易于提纯，并且分子长度在10nm左右，因此是构造相分 离尺度与激子扩散长度相当的规整纳米结构的理想分子体系。耿延候等以单分散齐聚(笏一双 噻吩)为给体，花二酰亚胺为受体制备了不同给体长度的5—10 nm的D—A嵌段齐聚物。由该 类D．A嵌段齐聚物制备的薄膜在力|l热和溶剂蒸汽处理条件下均可形成D、A相交替排列的薄 膜，即理想的体相异质结结构，f1．排列周期与分子长度相关，特别是在溶剂蒸汽处理下形成 的薄膜具有高有序性特征。采用这种理想纳米相分离结构的薄膜制备了单分子太阳能电池， 器件能量转换效率可达1．50％，这一效率不仅是迄今为止单分子有机太阳能电池中效率的最高 值，而且是文献中报导的以花衍生物为给体的有机／高分子体相异质结太阳能电池效率最高值 的3倍。 (JAmChem 规整排列。在异质结结构的太阳能电池中，这种规整的排列能提高激子的分离，以及载流子 的传输，进而提高有机太阳能电池的转换效率。基于这个观点，薄志山等设计了一种平面型 的共轭聚合物，将聚合物应用于有机太阳能电池中。器件的测试在AMl．5的太阳光下进行， 得