负载银高分子膜的制备和乙烯%2f乙烷渗透性能研究.pdfVIP

Fll负载银高分子膜的制备及乙烯／乙烷渗透性能研究 叶震1，一，陈勇1，李晖1，贺高红1，一，邓麦村1’2 16023 l、天邦膜技术国家工程研究中心有限责任公司，大连。l 16023 2、中国科学院大连化学物理研究所，大连，l 16021 3、大连理工大学化工学院，大连，1 出不同离子交换当量的聚删化聚砜(PSf／SPSf-Na)均质膜．以离子交换和化学还 征膜的结构及膜内金属的分布，价态等信息。测试并分析了C2H4及C2H6纯气在膜内 的渗透分离性能和渗透机理． 关键词磺化聚砜；均质膜；银；乙烯； 中图法分类号：TQ028．8 1 前言 烯烃／烷烃的分离一直是石油化工行业中重要的分离过程，低温精馏是分离烯烃／烷烃混合 物的传统成熟方法。烯烃和烷烃的物性相近，低温精馏过程能耗很高，发展高效率、低能耗的 烯烃和烷烃分离过程显得非常重要和迫切fI,21。 属配位络合物的成键模型。利用膜内过渡金属添加物对烯烃的吸附络合作用以提高烯烃的渗透 选择性，从而提高膜对烯烃／，皖烃气体混合物的分离性能是近年膜法烯烃／烷烃气体分离的发展 方向。含金属载体膜法烯烃／j皖烃分离一般是利用烯烃的促进传递原理，是促进传递膜分离过程。 促进传递膜是受生物膜启发而开发fflt4．51，生物膜具有高的通量和选择性主要是由于生物膜结构 各向异性导致膜两侧对渗透物分子的亲和力不同。把过渡金属引入到膜表面将有可能选择性地 提高烯烃在膜内的溶解度系数，从而增加烯烃的渗透系数以改善烯烃／烷烃的渗透选择性。借鉴 聚合物基金属材料制备中的表面还原处理法f瞄J制备表面含金属层的薄膜，可以制各出单表蕊负 载过渡金属添加物的均质膜。 本文采用聚砜和磺化聚砜共混制备均质膜，以离子交换和化学还原的方式在膜的单侧表面 引入金属，研究膜的结构及膜内金属的分布、价态等信息，探讨乙烯／乙烷在膜内的渗透性能和 渗透机理。 2 实验部分 603 2．1试剂和材料 实验中采用的膜材料为聚砜(PSf)，UDEL 院上海原子核研究所生产。实验中所用的乙烯、乙烷纯度均大于99．8％。N．甲基．2．吡咯烷酮 (NMP)、硝酸银、甲醛等均为分析纯试剂。 2．2膜的离子交换当量 SPSf-Na高分子材料的离子交换当量IEC(ion exchange 含的磺酸基的毫摩尔数(mmol·S03]g 膜的IEC值为相应的交换前PS∥SPSf-Na均质膜的IEC值。 2．3膜的制备 下真空干燥5天以上以进一步除去残留溶剂，将膜从玻璃板上剥离即可得到20～30岬厚的透 在室温避光条件下，将PSf／SPSf-Na膜在O．1moi／L AgN03水溶液中单面交换1．5小时(每 30分钟更换一次新溶液)，将膜取出，用去离子水多次洗涤至洗出液为中性。室温真空干燥2 天。准备进一步还原处理。将AgN03交换处理过的膜在室温下浸渍于一定浓度的甲醛溶液中， 膜。膜所对应的lEC值分别是0．2～1．0。 2．4胰的衰征 JEOL公司JEM 2000EX型透射电镜观测膜表面和内部的微观形态结构。加速电压80kV， 放大倍数30万倍。岛津KRATOS 的价态。Mg 真空度5×lo．7P鑫。样品以Cl。的结合能(284．6eV)为内标校正荷电效应。 2．5纯气渗透性能的测试 均质膜气体渗透速率采用日本理化精机工业株式会社K．315N-01气体渗透仪测定。实验中。 原料气压力为0．1MPa，渗透侧保持真空状态。通过分析渗透侧气室中气体压力随时间的变化曲 线计算出气体的渗透系数P。 3结果与讨论 3．1胰的形虢 图1是Agi00膜断面TEM图像。在膜