硫酸氢铵分解NH4Cl制备NH3与HCl工艺研究.pdf

中国化工学会第十五届纯碱学术年会论文集 张宪军，李树春。张振霞。崔美琴 (大连化工研究设计院，辽宁大连 116023) 摘要：对氯化铵分解的硫酸氢铵法进行了验证性的研究．同传统的专利及其它报道相比，采用本 文的工艺，可使氯化铵的转化率达到95％。结果表明，当NH．HSO．：NH．Cl的摩尔比为4：1时， 反应温度在220～350℃之间，氯化铵转化率≥95％，氨气收率、氯化氢收率均≥95％。 关键词：氯化铵分解；硫酸氢铵；氨气；氯化氢 由于联碱的快速发展，氯化铵产量越来越多，面 性物质或者碱性物质，简单的说，先固定一种气体 临过剩的问题。目前氯化铵主要用途是农业肥料， 工业上少量使用，由于氯化铵用途的限制，开辟氯化 论何种NH。C1分解方法，归结起来可表示[5]： 铵新用途势在必行，这样可以促进具有自主知识产 NH．Cl—NH3千+HCl千 (1) 权的联碱工业健康地发展。寻求新的技术将氯化铵 2HCl+1／202C12J}+H20 (2) 分解成氯化氢和氨，使氯化铵成为化工原料，将纯碱 从化学热力学观点看，反应所需要的能量为状 化工与有机氯化工紧密地联系到一起．所以氯化铵 态函数，在任何一定的温度及压力下，反应物和生成 分解技术对于联碱的发展具有战略意义。 物的相态一定，无论采用哪种方法及循环过程，制取 目前，在世界上氯化铵分解技术还没有大规模 NH。和Cl。(HCl)其所需能量不能小于指定条件下 工业化应用，只有少量的专利和文献对氯化铵分解 发生反应(1)、(2)理论所需要的能量。但是由于分 的工艺提出了一些设想并进行了初步探索。美国专 解方法不同，即反应温度、压力及相态有差异，则能 利、日本专利，还有Kessler等[1~3]提出将氯化铵固 量的消耗不一致。在实际循环过程中有能量的损 体或气体通过与硫酸铵或硫酸氢铵共混熔融后分步 失，所以能耗远远超过理论能量。因此，不管采用哪 反应的方法进行分解。清华大学的翟广伟等人论述 种分解方法，在过程中能否做到能量的合理利用及 了硫酸铵或硫酸氢铵法[“，氯化铵的转化率不到 降低能量的损失，是评价NH。C1分解方法优劣的标 志。当然，在选择方法时，过程的复杂程度、设备与 20％，HCl收率不到20％。当然还有其它的方法， 比如碱金属化合物法等等。 材质的利用和腐蚀状况、反应条件的难易程度等，也 上述文献大多数对硫酸氢铵法分解氯化铵进行 是必须考虑的问题。 了简单的描述或有限的实验论证，缺乏详细的工艺 硫酸铵的热分解[63已有详细研究，本文主要研 和理论研究，并据此得出该方法的Nit．Cl转化率究通过不同的反应方式提高氯化铵的转化率以及产 低，操作困难，易升华，不具有可行性。本工作着重 物的收率。 对硫酸氢铵法进行了验证性研究，最终找到了优化 2 试 验 的工艺条件。 2．1试验原理 1 氯化铵分解原理 将NH。Cl加到硫酸氢铵熔融物中使硫酸氢盐 NH；CI受热分解成Nil，和HCl，但同时会有温度为220～270℃，将游离态的HCl放出。此时， 大量的NH。Cl升华，为了得到NH。和HCl，一种可相当于NH。“被固定”，另一生成物基本为硫酸铵； 行的方法就是在反应物中加入一种可循环使用的酸 废盐泥在烟道气脱硫中的应用 继续升温至330～350℃，硫酸铵分解释放出表2 NH，，另一产物基本为硫酸氢铵。硫酸氢